1.2. Химическое равновесие в жидкой фазе

(к.х.н. А.В. Зинченко, акад. РАЕН, проф., д.х.н. С.А. Симанова)

1.2.1. Константы диссоциации кислот и оснований

В таблицах 1.2.1–1.2.11 приводятся термодинамические или концентрационные (кажущиеся) константы диссоциации. Последние относятся к растворам с концентрациями от 0,001 до 0,1 M.

Константы, относящиеся к последовательным ступеням диссоциации многоосновных кислот и многокислотных оснований, отмечены римскими цифрами, заключенными в скобки. Если для этих соединений приведена только одна константа, то она относится к первой ступени диссоциации.

Для кислот приводятся константы диссоциации (константы кислотности), обозначаемые Kа, и величины рKа = –lgKа.

Для неорганических оснований в таблицах даются константы основности Kb и величины рKb = –lgKb.

Для органических оснований приводятся константы основности Kb и величины рKа — отрицательные логарифмы сопряженной с основанием кислоты, равные рKw – рKb, где Kw — ионное произведение воды. Это обусловлено тем, что в практике химических расчетов часто находят применение константы кислотности, сопряженной с основанием кислоты.

Взаимный пересчет значений Ka, Kb, рKа и рKb весьма несложен. Например, для анилина расчет производится так (константы измерены при 25 °C):

Отсюда:

Все значения K приводятся в шкале молярных концентраций. Значения K с тремя значащими цифрами более точны, чем соответствующие им округленные значения рK.

Соединения расположены в таблицах в алфавитном порядке, причем органические соединения, имеющие распространенные традиционные (тривиальные) названия, помещены, как правило, под этими названиями.

Литература

  1. Braude E.A., Nachod F.C. (ed.). Determination of Organic Structures by Physical Methods. N.Y.: 1955.
  2. Робинсон Р., Стокс Р. Растворы электролитов. ИЛ, 1963.
  3. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований / Пер. с англ. Под ред. Б.А. Порай-Кошица. Л.: Химия, 1964.
  4. Katritzky A.R. (ed.). Physical Methods in Heterocyclic Chemistry. V. 1. N.Y.–London: 1963.
  5. The IUPAC Stability Constants Data Base. PC Version, 1993.
  6. Справочник химика. Т. III. / Под. ред. Б.П. Никольского. Л.: Химия, 1971. 1006 с.
  7. Лидин Р.А. Справочник по общей и неорганической химии. М.: Просвещение, 1997. 253 с.
  8. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1967. 390 с.
  9. Stability constants of metal-ion complexes. Sections II: Organic ligands. Compiled by A.E. Martell. London.: The chemical society. Burlington house, 1964. 754 p.
  10. Новый справочник химика и технолога. Основные свойства неорганических, органических и элементорганических соединений. СПб.: АНО НПО «Мир и Семья», 2002. 1276 с.

Таблица 1.2.1

Константы диссоциации неорганических кислот и оснований в водных растворах

Константы диссоциации веществ, способных диссоциировать как по типу кислоты, так и по типу основания, приводятся соответственно в двух таблицах («Кислоты», «Основания»).

Для угольной кислоты и водного раствора аммиака приведены не только кажущиеся, но и истинные константы, т. е. учитывающие, что не весь растворенный СО2 или NH3 находятся в виде Н2СО3 или NH3 · H2O:

Кислоты


Основания


Константы кислотной диссоциации некоторых аквакомплексов (при комнатной температуре)


Таблица 1.2.2

Константы диссоциации органических кислот и оснований
в водных растворах

Константы диссоциации веществ, способных диссоциировать как по типу кислоты, так и по типу основания, приводятся соответственно в двух таблицах («Кислоты», «Основания»). Все константы определены при 25 °C, за исключением особо оговоренных случаев, отмеченных в круглых скобках.

Кислоты


Основания