Органические фотометрические реагенты (ОФР)

Органические реагенты (ОР) наиболее широко применяются в спектрофотометрии в неорганическом анализе.

Чувствительные фотометрические методы, как правило, основаны на образовании двойных, тройных и даже четверных комплексов, хелатов или ионных пар (ион-ассоциированных комплексов) металлов или неметаллов, особенно с окрашенными ОР. Большинство подходящих ОР для фотометрических определений металлов и неметаллов детально рассмотрены и обсуждены в монографиях, обзорах и справочниках [10–14, 20, 29, 65–84]. Наиболее полно справочные данные по ОФР представлены в [83].

Взаимодействуя с ионами металлов, большинство ОФР образуют или продукты, поглощающие свет в видимой или ультрафиолетовой области, или флуоресцирующие продукты.

ОФР относятся к одному из следующих классов [10]:

1) органические реагенты (ОР), образующие хелатные комплексы (хелаты);

2) ОР, образующие ион-ассоциированные комплексы;

3) ОР, окисляющиеся или восстанавливающиеся ионами металлов и превращающиеся при этом в светопоглощающие или флуоресцирующие продукты, не содержащие металла.

Реакции первых двух классов являются наиболее важными.

Для фотометрических методов анализа (ФМА) пригодны только те ОР, при взаимодействии ионов металлов с которыми продукты реакции будут: или а) значительно отличаться по фотометрическим свойствам (спектрам поглощения, флуоресценции) от этих же свойств избытка ОР, или b) оптические свойства продукта реакции и ОР будут во многом близки, но реагент и продукт реакции легко разделяются.

Образование хелатов 1) является обычно наиболее предпочтительным и чаще всего применяется при фотометрических определениях металлов. Хелатобразующие реагенты, которые используются в ФМА, должны обязательно содержать хромофорную или флуоресцирующую и хелатобразующую группы. Большинство хелатобразующих реагентов, представляющих интерес для анализа, имеют состав типа HL, в котором Н может замещаться эквивалентно металлом. Атом металла координационно связывается с функциональной группой основного характера, образуя кольцевую структуру, которая является характерной для хелатных комплексов металлов.

Кислотный водород может находиться в таких группах, как –ОН, –NH2, –SH, –COOH, –NOH, –PO3H2.

Типичными координирующими группами являются –О, –NH–, = S, –NH2, = N–.

Пяти- и шестичленные кольца являются наиболее типичными для хелатов; реже — четырехчленные, когда обоими донорами являютсся атомы S.

В соответствии с этим различают хелатобразующие реагенты, содержащие, донорные атомы кислорода, азота и азот-кислорода, и содержащие донорные атомы серы, серы-кислорода и серы-азота.

К хелатобразующим реагентам относятся, например 8-оксихинолин, азо-реагенты, дифенилтиокарба-зон (дитизон).

В большинстве реакций образования хелатов избыток реагента взаимодействует как L(лиганд) и Мn+ (катион металла) с образованием нейтрального хелата MLn. Хелаты MLn совершенно нерастворимы в воде, если не содержат группу типа –SO3H. При малых концентрациях металла нерастворимый хелат металла образует дисперсию, которая может быть использована в фотометрическом определении только для предотвращения коагуляции.

Однако более предпочтительна работа с истинными растворами комплекса металла. Для этого используют органические растворители, смешивающиеся с водой (такие как спирт), которые образуют водную смесь, поддерживающую и реагент, и хелат в растворе. Однако для того, чтобы достаточно увеличить растворимость хелата, необходимы большие объемы органического растворителя. При этом возможно высаливание неорганических солей. Альтернативой является экстракция хелата органическим растворителем, не смешивающимся с водой. Этот вариант почти всегда является более предпочтительным при анализе следов элементов.

Важным достоинством такой операции является одновременное концентрирование хелата в малый объем органического растворителя и, как следствие, увеличение эффективной чувствительности определения металла. В то же время другие компоненты, поглощающие свет, такие как металлы, иногда и сам реагент, могут оставаться в водной фазе. При маскировании мешающих металлов с помощью подходящих комплексообразующих реагентов могут образовываться неэкстрагируемые окрашенные соединения, которые не мешают в экстракционных методах.

В ФМА также широко используются реакции образования вышеуказанных ион-ассоциированных комплексов класса 2), включающие катионы и анионы больших размеров. Подходящими для таких реакций являются объемные органические катионы и анионный комплекс металла. В качестве объемного катиона служит катион красителя R+ или RH+, а анииона — хлорокомплекс металла (предпочтительно оба однозарядные).

Типичным примером является ассоциат иона родамина (RH+) с хлорантимонатом: RH+ – (); (RHSbCl6). В большинстве определений металлов в виде ионных ассоциатов существенной операцией является экстракция. Спектры поглощения ионных ассоциатов в органической фазе близки к спектрам поглощения иона реагента (в виде водного раствора). В вышеприведенном примере комплекс (RHSbCl6) в бензоле имеет красно-фиолетовый цвет, аналогичный цвету водного раствора родамина В (RH+). Однако несмешивающийся растворитель (бензол) не экстрагирует избыток родамина В из водной фазы при подходящей кислотности и, следовательно, избыток реагента не оказывает мешающего влияния.

Примерами реагентов, образующих ионные ассоциаты, могут служить диантипирилметан и его производные, тетрафениларсониум, 1,3-дифенилгуанидин, высокомолекулярные амины, основные красители: родамин Б, бриллиантовый зеленый, кристаллический фиолетовый, метиловый фиолетовый, зеленый, метиленовый голубой, акридиновый оранжевый, антипириновые красители и т. д.

Обширные данные (более 2000 ссылок) по применению триарилметановых и ксантеновых красителей в спектрофотометрическом определении металлов представлены в монографии Варцла и Немцовой [84].

Реакции класса 3), основанные на образовании окрашенных растворов окислением (реже восстановлением) органических соединений определяемыми металлами, редки. Например, V(V), Ir(IV) и Mn(VII), так же, как и другие металлы в высшей степени окисления, окисляют подходящие органические соединения с образованием интенсивно окрашенных продуктов. Такие методы являются косвенными и менее предпочтительны, чем прямые методы.

Органические реагенты подразделяют на специфические, избирательные и групповые. К избирательным реагентам относят такие, которые реагируют лишь с определенной группой металлов или образуемые комплексы которых с различными металлами отличаются особыми физическими или химическими свойствами. Избирательный реагент называют специфическим, если он взаимодействует только с одним ионом (элементом). Подавляющее большинство органических реагентов является групповыми, которые взаимодействуют со многими элементами периодической системы.

Среди важнейших групповых органических реагентов, которые получили широкое распространение для определения индивидуальных элементов, следует назвать такие, как дитизон, 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбаминат натрия и свинца, пиридилазонафтол, пиридилазорезорцин, ксиленоловый оранжевый, арсеназо III, сульфохлорфенол С, диантипирилметан, оксифлуороны и некоторые другие.

Наиболее широко применяемые ОР и комплексные соединения в фотометрических методах анализа металлов представлены в сводных таблицах 14.4.12–14.4.17, а неметаллов — в таблицах 14.4.18–14.4.19.

Таблица 14.4.12

Наиболее важные органические реагенты, применяемые
в фотометрических методах анализа [14] с дополнениями из [10–13, 15, 16, 20, 73]

Общеупотребительное название реагента

Структурная формула

Определяемые элементы

Азометин Н

B

Азоокси БН

Cu, Ca, Rh, U

Ализарин

Al, F

Ализарин С
(ализаринсульфат натрия, ализариновый красный С)

Al, Be, V, W, Co, S, La, Sc, Th, U, F, Cr, Zr
Ализарин-
комплексон
(ализарин фтор
голубой)

F

 

Алюминон

Al, Ga, Be, W, Fe, Cu, Pd, PЗЭ, U, F
п-Аминоацетофенон

N
Анилин-4-сульфокислота

N

 

Антрахинон-
2-сульфокислота (АХСК)

Co
Арсеназо I (уранон)

Be, Al, B, Ga, Nb, PЗЭ, Sc, Ta, Th, Ti, U, F, Zr
Арсеназо II

B, Th, U

 

Арсеназо III

 

Hf, Pd, PЗЭ, Sc, Cr, U, Zr, La, Th

 

Ацетилацетон

Fe, Cu, Ru, Ti, U, Be

6-(n-Ацетилфенилазо)-2-аминопиримидин

S

Барбитуровая кислота

 

N

 

Батокупроин

 

Cu

 

Батофенантролин

 

Fe

 

БАФ

 

Fe

 

5-Бензилиденроданин

Благородные металлы

Бериллон II

Be, B

 

Бериллон III

Be

 

Бериллон IV

Be

 

4,4¢ -Бис-(N-метил-N-бензиламинофенил)антипирилкарбинол

Sb

 

Бис-(4-Na-тетразолилазо-5) уксусной кислоты этиловый эфир

Ni

 

Бриллиантовый зеленый

 

B, I, Au, Re, Ga, Tl, Ta, Sb

Бромбензтиазо

Cd

6-Бром-БТАК

Ni

 

3,5-Бром-МЕПАДАФ

V

 

5-Бром-ПАДАФ

U

 

3,5-Бром-ПАДАФ

Co

 

Бромпирогалловый красный

Bi, Nb, Sn, РЗЭ, Sc, Ag, Sb, Ta, Ti, U, N, благородные металлы

 

Бруцин

 

Bi, NO

БФГА

 

V

 

Бутилродамин С

Ga, As, Nb, Re, Ta, Te

Висмутол II

Pd, Se, Te

Галлеин

In

Галлион

Ga

Глиоксаль-бис-
2-оксианил

Cd, Ca, Sc, U

Глицинкрезоловый красный

Cr

Глицинтимоловый синий

Cr

3,3¢ -Диамино-
бензидин

Se

2,3-Диамино-
нафталин

Se

4,5-Диамино-
6-тиопиримидин

Se

Диантипирилметан (ДАПМ)

Fe, Co, Ce, Tl, Ga, Ni, Sb, Ti

1,1¢ -Диантримид

Se

Дибензоилметан

U, F

Дибромтихромин

Ti

Димеркапто-тиопирон

Bi

5-(n-Диметиламино-бензилиден)роданин

Au

Диметилглиоксим

Fe, Co, Cu, Ni, Sn, Ag, Pd, Re

N,N-Диметил-
n-
фенилендиамин

S

2,6-Диметилфенол

N

Дипикриламин

Щелочные
металлы

2,2¢ -Дипиридил
(2,2¢ -бипиридил)

Fe, Cd, Re, Hg, Ag

Дисульфофенилфлуорон

In, Ti

Дитизон

Ag, Bi, Cd, Cu, Hg, In, Pb, благородные металлы, Se, Zn
и др.

Дитиол

Ge, Mo, Ag, W, Sn

Дитиопирилметан (ДТПМ)

As

1,3-Дифенил-
гуанидин

U

Дифенилкарбазид

Ba, Cu, Os, Re, Sr, SO, Tl, Zn, Cr

Дифенилкарбазон

Ga, In, Cu, Mo, Rh, Hg, Pb,
Cl, CN

8,8¢ -Дихинолил-
дисульфид

Cu

ДМНС

V

ДОНС

B

ДЭДТК (диэтилдитиокарбаминат
натрия)

Bi, Cu, Mn, Pb, Te, Ti, U, Ni, Sb, Zn, V, In, Cd, Co

Диэтилдитио-карбамат серебра

As, Sb

Диэтилдитиофосфорная кислота

Re

Изобутилдитио-пирилметан

Te

Индофенол

N

Кадион

Cd

Кальцион
(кальцихром)

Ca, Mg, Cu

Карминовая
кислота
(кошениловый
карминовый)

B

Кристаллический фиолетовый

B, Ga, I, Ir, Cd, Sn, Re, Ta, U, благородные металлы, Sb, Tl

2,6-Ксиленол

N

Ксиленоловый оранжевый

Al, Be, V, Bi, Ga, Hf, Fe, In, Cd, Sn, Zn, Zr и др.

Купроин

Cu

Куркумин

B, As

Люмогаллион

Nb, Sn, Ge, Ga, Nb, Sc

Магнезон ИРЕА

Mg

Малахитовый
зеленый

Re, Ga, Zn, Sb, Tl, Ta

2-Меркапто-
бензимидазол

Se

8-Меркаптохинолин
(тиооксин)

Re

4-Метил-циклогексан-1,2-дион-диоксим

Re

Метиленовый
голубой

S, B, Sb, Ce, Be, Zn

N-Метил-2-(a -нитрозо-a -циано)-метилбензимидазол

Fe

Метиловый
оранжевый

La

Метиловый
фиолетовый

B, Au, Re, Sb, Ga, Tl, Ta, Zn, Bi, W, Mo, Th, Zn

Метилтимоловый синий

In

Мурексид

Ca, Ni, Sc, Sr, Zn

НААН

Zn

1-Нафтиламин

N

N-(1-Нафтил)-этилендиамин дигидрохлорид

N

Невазол-NO

V

Неокупроин

Cu

Нитроантранилазо

Щелочные
металлы

1-Нитрозо-2-нафтол

Fe, Rh, Co, Ru, U, W

Нитрозо-R-соль

Fe, Co, Os, Pd, Ru, U, Zr

Нитросульфофенол С

Zr, Al

Нитхромазо

Ba, Sr, S

5-(2-Окси-3,5-динитрофенилазо)-
N-оксид-8-оксихинолин

Cu, благородные металлы

8-Оксихинолин
(8-хинолил)

Al, Be, In, Ga, V, W, Cd, Ca, Mg, Nb, Zn и др.

Ортаниловый К

S

Ортаниловый С (сульфоназо III)

Ba, Sr

ПАН

1-(2-пиридилазо)-2-нафтол

Cd, In, Ga, Cu, Co, Ni, Sn, Zn и др.

Парарозанилин

S

ПАР

4-(2-пиридилазо)-резорцин

Ga, In, Co, Nb, PЗЭ, Pb, Cr, V и др.

g-Пиколин

N

Пикрамин Р

Zr

Пикрамин С

Zr

Пиридин

N

Пиридин-3-флуорон

Sn

Пирогалловый красный (сульфогаллеин)

Zr, Al, Ag

Пирокатехиновый фиолетовый
(пирокатехинсульфо- фталеин)

In, Al, F, La, Mo, W, Sn, Zr

Пирролидиндитиокарбамат аммония

Sb

Резорцин Н

B

Родамин 6Ж

In, Ga, Ta

Родамин С

Cd, Ga, In, Mo, W, Sb, Tl

Салицилиден-амино-2-тиофенол

Sn

Салициловая
кислота

B, N, Ti

СПАНДС

Th

Стильбазо

Al, Ga, In, B, W, Mo, Sn, PЗЭ, Sc, Zr

Сульфаниламид

N

Сульфаниловая кислота

NO, Tl, Ce, Os

Сульфоарсазен

Cd, Pb

Сульфоназо III

см. Ортаниловый C

 

5-Сульфосалициловая кислота

Fe

Сульфохлорфенол С

Nb, Zr

Сульфохром

Be

Тайрон (тирон)

Mo, Ti, Cu, Nb, Os, PЗЭ, Ce

ТАН-3,6-сульфокислота

Ni

2-Тионилтрифторацетон

U

Тиогликолевая кислота

Mo, W, Te, Fe, Co, Ni, Pd, NO, Se, Te, Cr

Тиокетон Михлера

Благородные металлы

Тиомочевина

Sn, Os, Pd, Re, Ru, Te, Sb, Bi

Тионин

B, Sb

Титановый желтый

Mg

Тихромин

Ti

о-Толуидин

Cl, Mn

Торон
(торин, АФАНС)

Be, B, Th, Bi, In, Li, PЗЭ, U, Zr, F

Феназо

Mg

1,10-Фенантролин

In, Fe, Co, Mo, Ni, Hg, благородные металлы, Ru, Ag, Tl, U

Фенилгидразин

Mo, W

м-Фенилендиамин

N

о-Фенилендиамин

Se

Фенилфлуорон

Nb, Fe, In, Ge, Sn, Mo, Sb, Zr, Ta, Ti, F, Zr

Формальдоксим

Mn

ФПДТ-ДАС

Fe

2-Фурилдиоксим

Ni, Cu, NO, Ra, Pd, Re

N-Фуроил-
N-фенил-гидроксиламин

V

Хинализарин

S, Sc, B, Ga, In, Be, Ge, Th, Zr

Хлорамин Т

N

Хлорфосфоназо III

Ba, Sr, Ca, Mg, U

Хромазурол S

Al, Be, Ga, In, Fe, V, Pd, Sc, Th, U, Cr, Zr

Хромотроп 2R

Mg

Хромотроповая
кислота

Ti, N, Fe, F

Хромпиразол II

Cd

Цинкон

Zn, Cu, Hg

Эриохром черный
Т (солохромовый черный Т)

Mg, Ca, Ti, Th

Эриохромцианин R (солохромцианин R)

Al, F, Sc, Be, Fe, In

Этилродамин С

Te

Таблица 14.4.13

Определение элементов с использованием одного или нескольких реагентов [13]

Элементы

Реагенты

Лит-ра*

Co, Cu, Ni

Дитиооксамид

918

Co, Pb, U

4(2-Пиридилазо)резорцинол

919

Ag, Co, Ni, Pd, Ru

Рубиановая кислота

920

Bi, Cu, Sb, Zn

Натрий пирролидин дитиокарбомат

921

Ag, Cu, Hg

Ди-1-нафтилтиокарбазон

922

Nb, Ti, W

Гидрохинон

923

Pt

Тиомочевина

924

Os

4 реагента

925

Υ

34 азокрасителя

926

Cl, Br, NO

Ν,Ν,Ν',Ν' -Тетрафенилбензидин

927

Галиды

Хлоранилиновая кислота

928

Be

16 различных реагентов

929

Bi, Co, Cu, Ni, Те Цинк (II)-бис(2-гидроксиэтил)дитиокарбонат

930

Cu(II), Co(II), Mn(II), Ni(II), Zn(II) Пиридин-2,5-диальдоксим

931

Au(III),Ce(III),
преванадил
Пикриновая кислота

932

Zr, Ti, Th, Sc Хлорфосфоназо III

933

U(IV), Mo(VI), V(V), W(VI) 2-(a -Пиперединоизопропил)-4-гидрокситетра-гидро-3-фуранон

934

26 ионов металла

Изонафтозарин; 3-аминолавсан; лавсан; юглон; 3-гидроксиюглон;
5,6-дигидрокси-1,4-нафтохинон и 6,7-дигидрокси-1,4-нафтохинон

935

Cu 7 реагентов

936

Fe(III),Ti(IV) 8 полифенольных реагентов

937

In(III) 20 реагентов

938, 939

Mo(VI), Mo(V) Алифатические или ароматические реагенты, содержащие одну тиол- и одну карбоксильную группу или другие тиол-группы, или гидроксильную группу

940

Mo(VI) Полигидрофенолы, имеющие две орто- гидроксильные группы

941

Zr

Много реагентов

942–944

27 тяжелых металлов

Ди-b -нафтилтиокарбазон

945

Pb(II), Zn, Ni(II), Cu(II)

8-Меркаптохинолин

946

Co(II), Fe(II), Ni(II), Cu(I), Rh

Бис-3,3'-(5,6-диметил-
1,2,4-триазин)

947

Ca

3,3' -Бис[N,N-бис(карбоксиметиламинометил)]тимолфталеин; тимолфталексон

948

Ca, Mg, Sr в присутствии Ca и Ba

Хлорофосфоназо III

949 950

Mg

Натрий п-аминофенилазо-
1,8-дигидрокси-3,6-нафталин-
дисульфозат

951

Zn

N-метиланабазин-a -азо-b -нафтол

952

Cu(II)

o-(п-толуолсульфон-амидо)амелин

953

Cu(II), Ni(II) 2-Тио-4-амино-5,6-гидроксипиримидин

954

Ga

16 реагентов

955

Ga 1-(2,4-Дигидроксифени-лазо)-2-нафтол-4-сульфокислота

956

Tl(III) Диантипирил-п-диметиламинофенил карбинол

957

Sc 19 реагентов

958

Sc(III) Кварцетин

959

Y, La, Ce Метилтимол синий

960

Редкоземельные элементы Ксиленол оранжевый

961

Ti(IV), Zr(IV), Hf(IV), Cr(III) Хромазурол S 962 963
V 6-Гидрокси-1,7-фенантролин

964

Mo(VI) Никотинил-гидроксамовая кислота

965

Mn(II) N,N' ,N'' -Тригидрокситриметилентриамин

966

Rh 1-Фенил-2-тиомочевина и 1,5-дифенилкарбогидразид

967

Pd(II) Динатрий-(2,4-диметилфенилазо)-2-гидроксинафталин-3,6-дисульфонат

968

Pd Феноселенацин

969

Pd 2-Меркаптобензоксазол

970

Ru(III) 1-Нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфоновая кислота

971

Pt(IV) 2,3-Хиноксалиндитиол

972

Rh(III), Pd(II), Ru(III), Fe(III), ионы уранила 5,5'-Тиодисалициловая кислота

973

Se(IV) 2,2' -Диантримид

974

Борная кислота 1,1'- Диантримид

975

Pd 2-Диэтиламиноэтантриол гидрохлорид

976

Ni 4-Тетрабутил-1,2-циклогександиондиоксин

977

U Бензилтрифторацетон

978

Yb 16 красителей

979

Sn(II), Sn(IV) Салицилиденамино-2-тиофенол

980

Pd(II) 2,7-Бис(4-азофениларсоно)-1,8-дигидроксинафталин-3,6-дисульфоновая кислота; палладиазо

981

Sc, Y, La Антранилдиуксусная кислота

982

Al Кальцийхром

983

Ti

984

Mn

985

Ni

986

Co

987

34 катионов Морфолин-N-дитиокарбоксилат

988

Fe(II), V(V), ионы уранила 2,4-Дигидроксибензойная
кислота

989

Sc 5 реагентов

990

Ион уранила, In, Ga, Co, ион ванадила, Mn(II), Ni, Zn N-метиланабазин
a -азо-n-гептил резорцинол

992

Ga Галлион; стилбазо; арсеназо I; кселеноловый оранжевый; родамин C; эриохром цианин R

993

Fe(III), V(VI), U(VI) N-Циннамоил-N-фенилгидроксиламин

994

V(IV), V(V) Пирокатехин; пирогаллол; пирогаллол-сульфоновая кислота

995

Fe, Al Хромаксан фиолетовый R (краситель трифенилметан)

996

Se о-Фенилендиамин; 1,4-дифенилтиосемикарбозид; виктория синяя В и дитизон

997

Co 2-Нитрозо-1-нафтол

998
999

Ti Бензоилацетанилид

1000

Hg N-Бензол-N-фенилгидроксиламин

1001

Al 8-Гидроксилхинолин

1002

Zr  

1003

Ag 2-Амино-6-метилтио-4-пири-мидин карбоновая кислота

1004

Se, Те Тиогликоль

1005

Ga(III), In(III), Антранил-N,N-диуксусная кислота

1006

Sc, Y, La

1007

Pd Натрий п-(меркаптоацетамидо)бензол сульфонат

1008

Pd Глиоксин

1009

Сульфат Бензидин

1010

Ti(IV) 3,3' -[(Метилимино)диметилен]-дихромотроповая кислота; тихромин

1011

Co, Ni, Pb, Cu, Zn, Cd, Hg, Pd Тиофенилтрифтороацетон 1012
Pu(IV) Арсеназоамино-e -кислота; арсе-назо-2-метокси-5-диэтилсульфо-новая кислота

1013, 1014

Много ионов металла, особенно Mn(II) Ga(III), Zn(II), Th(IV) N,N-Бис(2-гидрокси-5-сульфофенил)-C'-цианоформазан

1016

Cu(II), Co(II), Ni(II), Pb(II) 2-Карбокси-2'-метокси-
5'-сульфоформазин-бензол

1017

Ge(IV), Zr(IV), Ga(III), Sb(III) 2,3,7,8-Тетрагидрофеназин

1018

Al, Ga, Ge, W 2-(3,4-Дигидроксифенилазо)-4-фенил-5-бензилтиазол

1019

Ti, U, Os, V, Cr, Та, Nb, Mo, Zr, W, Sn, Pb, Tb, Sc, Hg, Sb, лантаноиды Аскорбиновая кислота

1020

Li 4-[(2-Карбокси -4-нитрофенил)азо]-3-метил-1-фенил-2-пиразолин-5-он 1021
Be, Al 2,7-Бис(2-гидрокси-3,5-динитрофенилазо)-1,8-дигидроксинафталин-3,6-дисульфоновая кислота; пикраминазохром

1022

Fe(III) 2,3-Пиридиндиол

1023

Mo(VI) 7-Иодо-8-хинолинол-5-сульфоновая кислота

1024

Cd, Co, Bi, Mo Пирролидиндитиокарбомат 1025
Ион уранила 1029
Au

1049

Re 1050
Те 1051
Ga 1052
Mo(VI) 1104

Co

2,2-Дипиридилкетоксим

1026

Cr

2,2'-Бипиридил

1027

Pd

2,1,3-Бензоселендиазол

1028

около 30 ионов металла

1,2,7-Тригидроксиантрахинон-3-метиламин-N, N'- диуксусная кислота

1030

Ag, Sb(III), Bi, Co, Ni

Тионафталиновая кислота

1031

Fe(III), Mo(IV),
V(V)

1-(2-Карбокси-4-сульфофенил)-3-гидрокси-3-фенилтриазен

1032

Много ионов металла

1-[(5-Хлоро-2-пиридил)азо]-2-нафтол

1033

Cu, Ni, Co, Cd, Pd, Zn, Mn

6'-[(1-Гидрокси-5-сульфо-2-наф-тил)азо]-1-метиланабазин

1034

V, Ti, Mn, Fe

N-гидроксиянтарная кислота

1035

Fe, V, Ti, Mo

2,3-Дигидроксинафталин

1036

Na

Нитроантранилазо-[4-(2-кар- бокси-4-нитрофенил)-3-метил-1-фенил-2-пиразолин-5-он]

1037

Cu

6-Метил-2-пиридилгидразидин и 3(6-метил-2-пиридил)5,6-дифенил-1,2,4-триазин

1038

Co

4-[(5-Хлоро-2-пиридил)азо]-1,3-диаминобензол

1039

Ni

n-Гидрокcидитиобензойная
кислота

1040

Cr(III)

5 реагентов

1041

Nb

[4,4'-(Метилимино)диметилен] дипирогаллол

1042

Sb(III)

5-(2-Пиридилазо)-2-(этиламино)-п-крезол;
4,4'-бис(диметиламино)-3-нитродифенилантипирилкарбинол; 2, 2', 4-тригидрокси-3-арсоно-5-хлороазобензол;
резарсон

1043

Mo(VI)

Бис-(b -аминоэтил)дитиокарбоновая кислота

1044

W, WO2OH+

8-Меркаптохинолин

1045

Rh, Pd, Os, Pt, Ru

п-Нитрозодиметиланилин

1046

Os, Ir, Pt, Pd, Ru

Оксиамидобензотетроловая
кислота

1047

I, Br (следы)

Оксазиновый краситель «Nile Blue»

1048

Nb

n-Пропил-3,4,5-тригидроксибензоат

1053

Ni

Изонитрозоацетофенон

1054

Cu

2-Фенилтрифторацетон

1055

Hg, Ag

Глиоксаль дитиосемикарбазон

1056

20 ионов
металла

Резарсон

1057

14 ионов
металла

Диацетил бис[(тиобензоил)гидразон] или 2,3-пентандион бис[п-(метилокси)-тиобензоил] гидрохинон

1058

Ti(IV)

6 реагентов

1059

Cu(I)

1-Изонитрозо-1,2,3,4-тетраги-дрофеназин

1060

Cu

Натрий додекагидро-1,2-дикарбоундекаборан

1061

Cu(I)

Бис(6-метил-2-пиридил)глиоксаль дигидразол

1062

Zn, Cd

Монохром фиолетовый RS

1063

Fe(III)

3,6-Пиридазиндиол

1064

Fe(III)

2-Гидрокси-5-метилпропиофенон оксим

1065

Bi(III)

2-Меркапто-5-анилино-1,3,4-тридиазол

1066

Bi(III)

Стильбазо

1067

Sc(III)

м-Крезолфталексон

1068

Ti(IV)

6-Ацил-5-гидрокси-1,4-бензодиоксан оксим

1069

Ионы уранила

Калкон карбоксильный; эриохромный синий СE; бриллиантовый темно-синий ЭБ

1070

Подгруппа редкоземельных элементов

Карбоксинитразо

1071

Ru(III)

3-нитрозо-4-гидрокси-5,6-бензокумарин

1072

Редкоземельные элементы

Сульфонитрофенол S

1073

La

Арсеназо-п-нитро

1074

Eu, Gd

Пирогаллол красный

1075

Pd(II)

5-[п-(диметиламино) бензилидин]родамин

1076

Bi

Цинк дибензилдитиокарбомат

1077

Co(II)

1,1,1-Трифтор-4-(2-тионил)-4-меркапто-3-бутен-2-он

1078

Ni

Монотиотрифторацетилацетон

1079

U(VI)

7-Хлор-8-гидроксихинолин-5-сульфоновая кислота

1080

Hg

2-Меркаптобензойная кислота

1081

Sn(II)

2,2'-Дихинолин

1082

Cu

6-Фенил-2,3-дигидротриазин-3-тион (ФДТТ)

1083

Hg(II)

1084

Co

2-Нитрозо-5-диэтилтиофенол

1085

Co

Димедо оксим

1086

Mo(VI)

W(VI)

Эриохромный черный T; монохромный черный 6БН и калмагайт; эрио ВТ и моно 6BN

1087

Ce, La, Pr, Nd

2-(2-Сульфофенилазо)-7-фенилазо-1,8-дигидрокси-3,6-нафталиновая кислота

1088

,,

N, N-бис (β-гидроксипропил)-o-фенилендиамин

1089

Bi(III), Pb(II)

Диметилентриаминпентоуксусная кислота

1090

Co

Сульфосалициловая кислота

1091

Mo

Салицилгидроксамовая кислота

1092

Pd

Диацетилмонооксим

1093

Rh

EDTA и CDTA

1094

Be

5-Сульфосалициловая кислота

1095

2-Аминопиридимин гидрохлорид

1096

Cu(II), Ni, Co(II), V(II)

Салицилальдегид-4-фенил-3-тиосемикарбазон

1097

Fe(II), Ni, Co(II)

Ди-2-пиридил кетон тиосемикарбазон

1098

Os(VIII), Pd(II)

Тиолы (несколько)

1099

Nb(V),
Ta(V)

Ализарин красный С и квинизарин сульфоновая кислота

1100

Ru(III), Ru(II)

2,2¢ ,2¢ ¢ -Терпиридин

1101

Zr

2-(1-Фенил-4-антипирилазо)-1,8-дигидрокси-3,6-нафталиндисульфоновая кислота

1102

Ru

3,2-(2-Пиридил)-5,6-дифенил-1,2,4-триазин

1103

Cd

2-[2-(5-Бромпиридил)азо]-5-диметиламинофенол

1105

Cd

5,5'-[3,3'-Диметил-4,4'-бифениленбис(азо)]дисалициловая кислота и 5,5'-[3,3'-диметилокси-4,4'-бифениленбис(азо)]дисалициловая кислота

1106

Молибденовый ион

Гентизиновая кислота

1107

Be(II), Al(III), Cu(II), Mo(VI), Au(III), Bi(III)

Аспаргиновая кислота

1108

40 ионов металла

Бипиридилглиоксаль бис(4-фе-нил-3-тиосемикарбазон)

1109

Mo, W, Та

2,7-Дибромогаллеин

1110

Cu, Ni, Co, Zn, Pb, U(VI)

4-Тиобензоил-3-метил-1-фенил-5-пиразолон

1111

Bi(III), Sb(III) и переходные металлы

Дитиопирилметан

1112

переходные металлы

Глиоксаль дисемикарбазон

1113

переходные металлы

Нитроксамин

1114

19 ионов металла

Тиобензоилтрифторацетон

1115

Ионы металлов

2-(1,2,4-Триазол-5-азо)-4-метилфенол и 2(5-тетразолилазо)-4-метилфенол

1116

Cu(II),
Hg(II)

2-(2-Гидроксибензоилазо)-1-нафтол-4-сульфоновая кислота и 2-(2-гидрокси-3-нафтоилазо)-1-нафтол-4-сульфоновая кислота

1117

Co(III), Fe(II)

4-Гидрокси-2(диметиламино)-5-нитрозо-6-аминопиримидин

1118

Ti, Zr, Hf

3-Нитроализарин

1119

Лантаниды

Арсеназо I

1120

Лантаноиды

Арсеназо III

1121

Лантаноиды

Хлорфосфоназо III

1122

Двухвалентные переходные металлы

Азотиопирин и метилазотиопирин

1123

Первый ряд переходных металлов и Bi, Hg, Pd

Биацетил бис(4-фенил-3-тиосе-микарбазон)

1124

ионы металлов (с различным зарядом ионов)

Этилендиаминтетраметиленфосфоновая кислота

1125

Ионы 10 металлов

1,2-Нафтохинон-2-тиосемикарбазон

1126

Pt и металлы этой группы

2-Хинолиндитиокарбоновая кислота и 2-(2-тиазолилазо)-5-диэтиламинофенол

1127, 1128

Ионы 18
металлов

2,6-Дигидроксиамин-3-метиленпиперидин

1129

Подвижные ионы металлов

2-(3'-Сульфобензоил)пиридин тиосемикарбазон и фенилтиосемикарбазон

1130

Ионы металлов

2-2'-Дипиридил кетон; 2-хинолилгидразон

1131

Cu, Co, Ni, Fe

2,2'-Дигидроксибензофенон тиосемикарбазон

1132

Ga, In, Tl

2-(2-Пиридилазо)-1-нафтол- 4-сульфоновая кислота

1133

Ca, Pb

Глицин-бис(метилфосфоновая кислота)

1134

Ni, Cu, Zn

4,4¢ -Диацетил-2,2¢ -изопропилиденди-8-хинолинол

1135

Co, Ni, Cu, Fe

1-(5'-Хлор-2',3'-дигидроксипиридил-4'-азо)бензол-4-сульфоновая кислота

1136

6 ионов переходных металлов

1-(2-Лепидилазо)-2-аценафталинол

1137

Ионы переходных металлов

1-Фенил-3-метил-4-бензилпиразол-5-он

1138

Al

Сульфонитрофенол S и сульфохлорфенол S

1139

Cu

4-(2-Пиридилазо)резорцинол и 4-(2-тиазолилазо) резорцинол

1140

Hg

2-(2-Пиридилазо)-10-нафтол- 4-сульфоновая кислота

1141

Pd

Пиколинальдегид азин

1142

Cu

3-(4-Метил-2-тиазолилазо)-2,6-дигидроксипиридин

1143

Ga

4,4-Бис(3,4-дигидроксифенилазо)дифенил

1144

Ni

1-Фенил-3-амин-5-пиразолон-4-дитиокарбоновая кислота

1145

Os

Промазин гидрохлорид

1146

Fe(II)

4-(2-тиазолилазо)-резорцинол

1147

Pd

5-(5-Бром-2-пиридилазо)-2,6-дигидроксипиридин

1148

Fe(II)

2-Тиоксо-5-нитрозо-1,3-диенэтилпергидропиримидин-4,6-дион

1149

Co

3-(o-Ацетофенил)метилтриазин-N-оксид

1150

Bi

2,3,4-Тригидроксиазобензол-
4-сульфоновая кислота

1151

Те

Изобутилдитиопирилметан

1152

Hg(II)

Ди-2-пиридилглиоксаль-2-хи-нолилгидразон

1153

Литература к таблице 14.4.13

918. W.D. Jacobs and J.H. Yoe, Anal. Chim. Acta, 20 (1959) 332.

919. F.H. PoUard, P. Hanson and W.J. Geary, Anal. Chim. Acta, 20 (1959) 26.

920. J. Xavier and R.P. Ray, J. Indian Chem. Soc., 35 (1958) 432.

921. E. Kovacs and H. Guyer, Chimia, 13 (1959) 164.

922. S. Takei and T. Kato, Technol. Rep. Tohoku Univ., 24 (1959) 75.

923. J.P. McKaveney, Anal. Chem., 33 (1961) 744.

924. S.T. Payne, Analyst (London), 85 (1960) 698.

925. G. Baiulescu, C. Lazar and C. Cristescu, Anal. Chim. Acta, 24 (1961) 463.

926. I.M. Korenman and R.N. Surepova, Trudy Khim. Khim. Tekhnol., 1 (1958) 573.

927. C.A. Plantz and E.G. Stanford, U.S. Patent 2 942 952 (1960).

928. T. Hadjiioannou, in G.L. Clark (Ed.), Encyclopedia of Spectroscopy, Reinhold, New York, 1960.

929. V.I. Kuznetsov, L.L. Bolshakova and M. Fang, Zh. Anal. Khim., 18 (1964) 160.

930. H. Yoshida, M. Yamamoto and S. Hikime, Bunseki Kagaku, 11 (1961) 197.

931. S.P. Bag, Q. Fernando and H. Freiser, Anal. Chem., 35 (1963) 719.

932. G. Popa, L. Paralescu and D. Mircea, Z. Anal. Chem., 184 (1963) 353.

933. V.I. Fadoeva and I.R. Alimarin, Zh. Anal. Khim., 17 (1962) 1020.

934. I.G. Tishchenko, O.R. Skorokhod and N.V. Shedov, Zh. Obshch. Khim., 32 (1962) 3808.

935. Y. Nagase and U. Matsumoto, Yakugaku Zasshi, 81 (1961) 622, 873.

936. A.G. Kempton, M. Greenberger and A.M. Kaplan, Textile Res. J., 5 (1962) 128.

937. L. Sommer, Acta Chim. Acad. Sci. Hung., 33 (1962) 23.

938. A.K. Babko and P.P. Kish, Dopov. Akad. Nauk Ukr. RSR, (1961) 1323.

939. A.K. Babko and P.P. Kish, Zh. Anal. Khim., 17 (1962) 693.

940. A.I. Busev, F. Chang and Z.P. Kozyaeva, Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol., 5 (1962) 17.

941. H. Buchwald and E. Richardson, Talanta, 9 (1962) 631.

942. A.K. Babko and V.T. Vasilenko, Ukr. Khim. Zh., 27 (1961) 396.

943. A.K. Babko and V.T. Vasilenko, Zh. Anal. Khim., 18 (1963) 71.

944. F.R. Sheyanova and V.L. Ganina, Tr. Khim. Khim. Tekhnol., 3 (1960) 101.

945. R.J. Du Bois and S.B. Knight, Anal. Chem., 36 (1964) 1313.

946. A. Corsini, Q. Fernando and H. Freiser, Anal. Chem., 35 (1963) 1424.

947. R.E. Jensen and R.T. Pflaum, Anal. Chim. Acta, 32 (1965) 235.

948. A. Bezdekova and B. Budesinsky, Collect. Czech. Chem. Commun., 30 (1965)818.

949. J.W. Ferguson, J.J. Richard, J.W. O'Laughlin and C.V. Banks, Anal. Chem., 36 (1964) 796.

950. A.M. Lukin, S.L. Zelichenek and T.V. Chernysheva, Zh. Anal. Khim., 19 (1964) 1513.

951. K. Usegi, Bull. Chem. Soc. Jpn., 38 (1965) 337.

952. S.T. Talipov, R.K. Dehiyanbaeva, L.V. Chaprasova and R.J. Gutnikova, Nauchn. Tr. Tashk. Gos. Univ., 263 (1964) 72.

953. J.H. Billman and R. Chernin, Anal. Chem., 36 (1964) 552.

954. S. Przeszlakowski and A. Waksumundzki, Chem. Anal. (Warsaw), 9 (1964)919.

955. M.K. Akhmedli and E.L. Glushchenko, Zh. Anal. Khim., 19 (1964) 556.

956. T.L. Chang and J.H. Yee, Anal. Chim. Acta, 29 (1963) 344.

957. S.I. Gusiev, A.S. Pesis and E.V. Sokolova, Zh. Anal. Khim., 20 (1965) 67.

958. D.I. Ryabchikov, S.B. Sawin and Y.M. Detkov, Zh. Anal. Khim., 19 (1964)1210.

959. H. Hamaguchi, R. Kuroda, R. Sugisita, N. Onuma and T. Shimizu, Anal. Chim. Acta, 28 (1963) 61.

960. L.S. Serdyuk and V.S. Smirnaya, Zh. Anal. Khim., 20 (1965) 161.

961. K. Takahashi, Bunseki Kagaku, 13 (1964) 343.

962. S.D. Biswas, R.L. Seth and A.K. Dey, Talanta, 12 (1965) 119.

963. S.M. Malat and M. Hrachovcova, Collect. Czech. Chem. Commun., 29 (1964) 2484.

964. J.A. Dougherty and M.G. Mellon, Anal. Chem., 37 (1965) 1096.

965. R. Rowland and C.E. Meloan, Anal. Chem., 36 (1964) 1997.

966. M. Kajiwara and K. Goto, Nippon Kagaku Zasshi, 85 (1964) 539.

967. E.N. Pollock and L.P. Zopatti, Anal. Chim. Acta, 32 (1965) 418.

968. G. Popa, G. Baiulescu and L. Stoichitoiu, Stud. Cercet. Chim., 13 (1964) 601.

969. M. Melian and F.P. Perez, Inf. Quim. Anal., 18 (1964) 109.

970. T. Arita and J.H. Yoe, Anal. Chim. Acta, 29 (1963) 500.

971. D.J. Miller, S.C. Srivastava and M.L. Good, Anal. Chem., 37 (1965) 739

972. G.H. Ayres and R.W. McCrory, Anal. Chem., 36 (1964) 133.

973. M.L. Good and S.C. Srivastava, Talanta, 12 (1965) 181.

974. F.J. Langmyhr and I. Dahl, Anal. Chim. Acta, 29 (1963) 377.

975. F.J. Langmyhr and R.T. Arnesen, Anal. Chim. Acta, 29 (1963) 419.

976. S.C. Srivastava and M.L. Good, Anal. Chim. Acta, 32 (1965) 309.

977. M.M: Barling and C.V. Banks, Anal. Chem., 36 (1964) 2359.

978. T. Shigematsu, M. Tabushi and M. Matsui, Bull. Chem. Soc. Jpn., 37 (1964) 1333.

979. A.K. Babko, M.K. Akmedli and P.B. Gronovskaya, Ukr. Khim. Zh., 32 (1966)879.

980. G.R.E. Gregory and P.S. Jeffery, Analyst (London), 92 (1967) 293.

981. J.A. Perez-Bustamante and F. Burriel-Marti, Anal. Chim. Acta, 37 (1967) 49.

982. C. Drâgulescu, S. Policec and T. Simonesiu, Talanta, 13 (1966) 1543.

983. H. Ishii and H. Einaga, Bull. Chem. Soc. Jpn., 39 (1966) 1154, 1721.

984. H. Ishii and H. Einaga, Bunseki Kagaku, 15 (1966) 821.

985. H. Ishii and H. Einaga, Bunseki Kagaku, 15 (1966) 1124.

986. H. Ishii and H. Einaga, Bunseki Kagaku, 16 (1967) 322.

987. H. Ishii and H. Einaga, Bunseki Kagaku, 16 (1967) 328.

988. V. Beyer and R.D. Ott, Mikrochim. Ichnoanal. Acta, (1965) 1130.

989. K.C. Srivastava, Chem. Age India, 18 (1967) 147.

990. A.I. Busev, G.E. Lunina and N.N. Basargin, Zh. Anal. Khim., 21 (1966) 1414.

991. I.P. Alimarin and S.B. Savvin, Talanta, 13 (1966) 689.

992. I.P. Shesterova, N.F. Kostylev, S.T. Talipov and R.K. Dzhiyanbaeva, Uzb. Khim. Zh., 10 (1966) 71.

993. M.K. Akhmedli, E.A. Bashirov and E.L. Glushchenko, Uch. Zap. Azerb. Gos. Univ., Ser. Khim. Nauk, (1965) 9.

994. F.G. Zharovskii and R.I. Sukhomlin, Zh. Anal. Khim., 21 (1966) 59.

995. A.L. Busev and Z.P. Karyakina, Vestn. Mosk. Univ., Khim., 21 (1966) 77.

996. N.F. Lisenko and I.S. Mustafin, Zh. Anal. Khim., 22 (1967) 25.

997. L.S. Serdyuk and S.M. Lazorina, Zh. Anal. Khim., 21 (1966) 561.

998. M. Needleman, Anal. Chem., 38 (1966) 915.

999. Tran-Van-Danh, J. Spitz and C. Mathien, Anal. Chim. Acta, 36 (1966) 204.

1000. A.K. Sarkar and J. Das, Anal. Chem., 39 (1967) 1608.

1001. B. Das and S.C. Shome, Anal. Chim. Acta, 35 (1966) 345.

1002. K.E. Burke, Anal. Chem., 38 (1966) 1608.

1003. R.T. Van Santen, J.H. Schlewitz and C.H. Troy, Anal. Chim. Acta, 33 (1965) 593.

1004. O.K. Chung and C.E. Meloan, Anal. Chem., 39 (1967) 383.

1005. G.F. Kirkbright, Anal. Chim. Acta, 35 (1966) 116.

1006. C. Drâgulescu, S. Policec and S. Simonescu, Talanta, 13 (1966) 1451.

1007. C. Drâgulescu, S. Policec and S. Simonescu, Talanta, 13 (1966) 1543.

1008. H.K.L. Gupta, M.R. Bhandari and N.C. Sogani, Bull. Chem. Soc. Jpn., 40(1967)215.

1009. H.L.J. Bäckström and R.J.V. Niklasson, Acta Chem. Scand., 20 (1966) 2617.

1010. J.B. Bingley and A.T. Dick, J. Agric. Food Chem., 15 (1967) 539.

1011. N.N. Basargin, M.K. Akhmedli and M.M. Shirinov, Zh. Anal. Khim., 24 (1969)384.

1012. V.M. Shinde and S.M. Khopkar, Chem. Ind. (London), (42) (1967) 1785.

1013. T.P. Hadjiioannou and C.G. Valkana, Chim. Chron., 32 (1967) 89.

1014. M.S. Milyukova and S.B. Savvin, Zh. Anal. Khim., 22 (1967) 751.

1015. S.I. Gusev and N.N. Kiryukhina, Zh. Anal. Khim., 24 (1969) 210.

1016. M. Furakawa, S. Sasaki, K. Soto, E. Kamata, R. Nakashima and S. Shibata, Nagoya Kogyo Gijutsu Shikensho Hokoku, 17 (1968) 161.

1017. A. Uchiumi and H. lida, Nippon Kagaku Zasshi, 89 (1968) 776.

1018. J. Peters, Z. Anal. Chem., 241 (1968) 167.

1019. V.S. Korolkova, J. Putnims and E. Gudrinieca, Latv. PSR Zinat. Akad. Vestis, Kirn. Ser., (1967) 266; Chem. Abstr., 67 (1967) 121948g.

1020. K.P. Stolyarov and LA. Amantova, Talanta, 14 (1967) 1237.

1021. W.E. Dahl, Anal. Chem., 40 (1968) 416.

1022. A.I. Cherkesov, N.M. Alykov and B.I. Kazakov, Fiz.-Khim. Issled. Prir. Sorbentov Ryada Anal. Sist., 2 (1967) 102.

1023. M. Katyal, D.P. Gol and R.P. Singh, Talanta, 15 (1968) 711.

1024. K.S. Buganov, O.A. Tataev and K.N. Bagdasarov, Sb. Nauchn. Soobshch. Dagest. Gos. Univ., Kafedra Khim., 2 (1967) 54.

1025. M.B. Kalt and D.F. Boltz, Anal. Chem., 40 (1968) 1086.

1026. W.J. Holland and J. Bozic, Talanta, 15 (1968) 843.

1027. G.A. Parker and D.F. Boltz, Anal. Chem., 40 (1968) 420.

1028. T.G. Buntig and C.E. Meloan, Anal. Chem., 40 (1968) 435.

1029. A. Traub and D.F. Boltz, Mikrochim. Acta, (1969) 749.

1030. F. Capitan, M. Roman and A. Guiraum, Rev. Soc. Quim. Мех., 14 (1970) 169.

1031. A.A. Alekperova, R.A. Alekperova, Y.A. Zolotov, Zh. Anal. Khim., 25 (1970) 2283.

1032. A.K. Majumdar and D. Chakraborti, Anal. Chim. Acta, 53 (1971) 127.

1033. S. Shibata, M. Furukawa, E. Kamata and K. Soto, Anal. Chim. Acta, 50 (1970) 439.

1034. S.T. Sharipova, R.K. Dzhiyanbaeva and S.T. Talipov, Tr. Tashk. Gos. Univ., (1968) 39.

1035. S.P. Bhargava and N.C. Sogani, Z. Anal. Chem., 255 (1971) 260.

1036. V. Patrovsky, Collect. Czech. Chem. Commun., 35 (1970) 1599.

1037. V.M. Tarayan, E.N. Ovsepyan and A.N. Pogosyan, Arm. Khim. Zh., 23 (1970) 410.

1038. L.L. Stookey, Talanta, 17 (1970) 644.

1039. S. Shibata, M. Furukawa, Y. Ishiguro and S. Sasalci, Anal. Chim. Acta, 55 (1971)231.

1040. G. Rudzitis, S. Pastare and E. Jansons, Zh. Anal. Khim., 25 (1970) 2407.

1041. O.A. Tataev and R.R. Abdulaev, Zh. Anal. Khim., 25 (1970) 1173.

1042. N.N. Basagrian, P.Y. Yakovolov and N.A. Panarina, Zh. Anal. Khim., 25 (1970)746.

1043. A.I. Fomina, N.A. Agrinskaya and V.I. Petrashen, Tr. Novocherk. Politekh. Inst., 220 (1969) 113.

1044. G.S. Deshmukh and S.S. Chattopadhyay, Indian. J. Chem., 9 (1971) 498.

1045. V.A. Nazarenko and E.N. Poluektova, Zh. Anal. Khim., 26 (1971) 1331.

1046. A.I. Ivankova, D.P. Shcherbov and J.D. Vvendenskaya, Issled. Tsvet. Fluorestsent. Reakts. Opred. Blagorod. Met., (1969) 25.

1047. G.S. Manku A.N. Bhat and B.D. Jain, Talanta, 16 (1969) 1421.

1048. W. Likussar, G. Pokorny and H. Zechmann, Anal. Chim. Acta, 49 (1970) 97.

1049. A.S. Berger, W. Likussar and D.F. Boltz, Microchem. J., 16 (1971) 286.

1050. W. Likussar, G.E. Sparks and D.F. Boltz, Anal. Chim. Acta, 52 (1970) 349.

1051. R.W. Looyenga and D.F. Boltz, Mikrochim. Acta, (1971) 507.

1052. W. Likussar, C. Sagan and D.F. Boltz, Mikrochim. Acta, (1970) 683.

1053. F. Jasim, Talanta, 17 (1970) 103.

1054. U.B. Talwar and B.C. Haldar, Anal. Chim, Acta, 51 (1970) 53.

1055. H. Akaiwa, H. Kawamoto and M. Abe, Bull. Chem. Soc. Jpn., 44 (1971) 117.

1056. B.W. Budesinsky and J. Svec, Anal. Chim. Acta, 55 (1971) 115.

1057. A.M. Lukin, N.A. Kaslina, V.I. Fadeeva and T.S. Petrova, Vestn. Mosk. Univ. Khim., 13 (1972) 247.

1058. P. Heizmann and K. Ballschmiter, Z. Anal. Chem., 259 (1972) 110.

1059. O.A. Tatoev and O.V. Kristosevich, Sb. Nauchn. Soobshch., Dagest. Gos. Univ. Kafedra Khim., 6 (1969) 77.

1060. C.B. Riolo, T.F. Soldi and G. Spimi, Talanta, 20 (1973) 684.

1061. B.I. Nabivanets, V.I. Stanko, N.A. Truda and V.A. Brattsev, Zh. Anal. Khim., 28 (1973) 897.

1062. M. Valcarcel and F. Pino, Analyst (London), 98 (1973) 246.

1063. V. Croitoru, A. Deac and F. Pirlog, An. Univ. Bucuresti, Chirn., 21 (1972) 25.

1064. M.H. Hashmi, T. Qureshi and A.I. Ajmal, Microchem. J., 16 (1971) 626.

1065. S. Prakash, Y. Dutt and R.P. Singh, Microchem. J., 18 (1973) 412.

1066. S.S. Chattopadhyay, J. Inst. Chem., Calcutta, 44 (1972) 201.

1067. O.A. Tataev and A.S. Shakhabudinov, Sb. Nauchn. Soobshch., Dagest. Gos. Univ. Kafedra Khim., 4 (1971) 111.

1068. A.I. Cherkesov, M.A. Karibyants and N.M. Alykov, Zh. Anal. Khim., 27 (1972) 1945.

1069. S. Ramonaite, V. Dauksas and D. Abromaitite, Liet. TSR Aukst. Mokyklu Mokslo Darb., Chem. Chem. Technol., 11 (1970) 5.

1070. M. Mavrodin, Rev. Roum. Chim., 17 (1972) 1199.

1071. S.B. Savvin , T.V. Petrova and P.N. Romanov, Talanta, 19 (1972) 1437.

1072. N. Kohli and R.P. Singh, Talanta, 21 (1974) 638.

1073. M.K. Alchmedii, P.B. Granovskaya and R.A. Neimatov, Azerb. Khim. Zh., 1 (1972) 138.

1074. P. Palkans, Metall. Met. Form., 39 (1972) 308.

1075. M.K. Akhmedli, A.M. Ayubova and T.R. Babaeva, Azerb. Khim. Zh., 4 (1972) 121.

1076. R.B. Doicheva and E.K. Topalova, God. Vissh. Khimiko Tekhnol. Inst., Sofia, 18(1971)191.

1077. T. Yamane, T. Suzuki and T. Mukoyama, Anal. Chim. Acta, 62 (1972) 137.

1078. R.S. Barrat, R. Belcher, W.J. Stephen and P.C. Uden, Bull. Chem. Soc. Jpn., 58 (1972) 107.

1079. T. Honjyo and T. Kiba, Bull. Chem. Soc. Jpn., 45 (1972) 185.

1080. B.K. Avinash and S. Banerji, Microchem. J., 18 (1973) 543.

1081. M.S. Cresser, Anal. Lett., 6 (1973) 375.

1082. R. Baranowski, K. Grabowska, Z. Gregonowicz and J. Baranowska, Chem. Anal. (Warsaw), 19 (1974) 997.

1083. R.H. Maghssondi and A.B. Fawzi, Anal. Chem., 47 (1975) 1694.

1084. R.H. Maghssondi and F.A. Shamsa, Anal. Chem., 47 (1975) 550.

1085. V.W. Truesdale and P.J. Smith, Analyst (London), 100 (1975) 111.

1086. R. Belcher, S.A. Ghonaim and A. Townshend, Talanta, 21 (1974) 191.

1087. S.P. Mushran, O. Parkash and R. Murti, Analusis, 3 (1975) 339.

1088. A.I. Kiryllov, R.P. Shaulina and N.A. Vlasov, Zh. Anal. Khim., 29 (1974) 62.

1089 Z. Sottysiak, Rozpr. Wydz.3: Nauk Mat.-Przyr., Gdansk. Tow. Nauk., 8 (1973) 245; Chem. Abstr., 82 (1975) 10775р.

1090 P.S. Edgaonkar, M. Atchayya and P.R. Subbaraman, Indian J. Chum., 13 (1975) 400.

1091. O.R. Hunt and G.A. Parker, Mikrochim. Acta, (1974) 59.

1092. C.K. Pal and A.K. Chakraburtty, J. Indian. Chem. Soc., 52 (1975) 138.

1093. P.K. Paria, Z. Anal. Chem., 275 (1975) 205.

1094. Y.M. Issa and F.M. Issa, Z. Anal. Chem., 276 (1975) 72.

1095. G. den Boef, W.E. van der Linden and N.M. Saad, Anal. Chim. Acta, 69 (1974)469.

1096. D.T. Burns, J.S. Coy, W.P. Hayes and D.M. Kent, Mikrochim. Acta, (1974) 245.

1097. R.S. Patel, K.J. Shah, Y.N. Bhat and K.K. Patel, Chem. Era, 12 (1976) 104; Chem. Abstr., 86 (1977) 34893J.

1098. M.P. Martinez, M. Valcarecel and F. Pino, Anal. Chim. Acta, 81 (1976) 157.

1099. A.K. Singh, M. Katyal, R.P. Singh and N.K. Ralhan, Talanta, 23 (1976) 851.

1100. I.M. Issa, R.M. Issa and R.M. Awadallah, Egypt. J. Chem., 18 (1975) 221; Chem. Abstr., 87 (1977) 177154a.

1101. L.C. Kamra and G.H. Ayres, Anal. Chim. Acta, 81 (1976) 117.

1102. N.M. Bezhaeva and K.N. Bagdasarov, Fiz.-Khim. Metody Anal. Kontrolya Proizvod., (1975) 19; Chem. Abstr., 87 (1977) 123480k.

1103. L.C. Kamra and G.H. Ayres, Anal. Chim. Acta, 78 (1975) 423.

1104. A.P. Lee and D.F. Boltz, Anal. Lett., 8 (1975) 345.

1105. S. Shibata, E. Kamata and R. Nakashima, Anal. Chim. Acta, 82 (1976) 169.

1106. G.E. Bajulescu and V. Nistreanu, Rev. Chim. (Bucharest), 26 (1975) 764; Chem. Abstr., 84 (1976) 115427w.

1107. A.B. Dukanovic, K.R. Velasevic and Z.V. Cupic, Glas. Hem. Drus., Beograd, 41 (1976) 41.

1108. G.M. Sergeev and I.M. Korenman, Koord. Khim., 4 (1978) 1300; Chem. Abstr., 89 (1978) 208476e.

1109. R.C. Chandhary, An. Quim., 74 (1978) 172; Chem. Abstr., 89 (1978) 208502k.

1110. V.P. Antonovich, G.I. lolragimov, E.M. Nevskaya, E.I. Melikhima and M.A. Chernysheva, Zh. Anal. Khim., 34 (1979) 81.

1111. G.N. Rao and V.S. Chouhan, Chem. Era, 14 (1978) 395.

1112. A.V. Doigorev, V.N. Ezhov, Yu.F. Zibarova and A.P. Lukoyanov, 4th Org. Reagenty Anal. Khim., Tezisy Dokl. Vses. Konf., 1976, Vol. 1, p. 104; Chem. Abstr., 88 (1978) 44409m.

1113. S. Hoshi, T. Yotsuyanagi and K. Aomura, Bunseki Kagaku, 26 (1977) 592.

1114. Yu.M. Detkov, T.Ya. Kalinechenok, N.G. Kondratyuk and G. V. Kochetova, 4th Org. Reagenty Anal. Khim., Tezisy Dokl. Vses. Konf., 1976, Vol. 1, p. 96; Chem. Abstr., 88 (1978) 44407J.

1115. G.N. Rao and V.S. Chouhan, Food Farming Agric., 9 (1977) 19.

1116. H. Cinatlova and L. Sucha, Sb. Vys. Sk. Chem.-Technol. Prazo, Anal. Chem., H12 (1977) 105; Chem. Abstr., 90 (1979) 44496n.

1117. L. Sommer, I. Valchova-Voštova, P. Voznica and Z. Klečkova, Collect. Czech. Chem. Commun., 42 (1977) 2862.

1118. M. Tsuchiya, Nippon Kagaku Kaishi, (1979) 597; Chem. Abstr., 91.

1119. A.T. Pilipenko and E.G. Skorokhod, Zh. Anal. Khim., 34 (1979) 126.

1120. A. Kosturiak, Chem. Zvesti, 34 (1980) 653; Chem. Abstr., 94 (1981) 24422f.

1121. A. Kosturiak and D. Kalavska, Chem. Zvesti, 35 (1981) 255; Chem. Abstr., 95(1981) 17596h.

1122. R.-X. Cai, Q.-Y. Lou, X.-Y. Li and O.-X. Li, Kao Teng Hsueh Hsiao Hua Hsueh Hsueh Pao, 1 (1980) 53; Chem. Abstr., 94 (1981) 149583r.

1123. T. Tanaka and K. Tanaka, Chem. Pharm. Bull., 29 (1981) 445.

1124. A.G. Asuero and M. Gonzales-Balairon, Microchem. J., 25 (1980) 14.

1125. A. Bermejo Barrera and F. Barmejo Martinez, Acta Quim. Compostelana, 3 (1979) 107; Chem. Abstr., 94(1981) 113767q.

1126. M.D. Lugue de Castro, E. Cosano, D. Perez Bendito and M. Valcarcel, An. Quim., 75 (1979) 861; Chem. Abstr., 92 (1980) 225936J.

1127. Z. Usklinge, G. Mezaraups and E. Jansons, Deposited Doc., 1979, Viniti 3782, 69; Chem. Abstr., 94 (1981) 131538v.

1128. T. Shurupova, V.M. Ivanov and Golubtsov, Vestn. Mosk. Univ., Khim., 20 (1979) 459; Chem. Abstr., 92 (1980) 51290b.

1129. J. Rius, C. Mongay and V. Cerda, Afinidad, 38 (373) (1981) 235; Chem. Abstr., 95 (1981) 143425g.

1130. J.M. Bautista-Rodrigez and J.M. Cano-Pavon, Talanta, 27 (11 A) (1980) 923.

1131. M. Otomo, Anal. Chim. Acta, 116 (1980) 161.

1132. F. Toribio, J.M. Lopez-Fernandez, D. Peres Bendito and M. Valcarcel, Microchem. J., 25 (1980) 338.

1133. P. Voznica, J. Havel and L. Sommer, Collect. Czech. Chem. Commun., 45 (1980) 54.

1134. B. Karadakov and H. Ivanova, Dokl. Bolg. Akad. Nauk, 32 (1979) 325; Chem. Abstr., 91 (1979) 217713y.

1135. Y. Yamamoto, K. Shibahara and S. Takei, Bull. Chem. Soc. Jpn., 53 (1980) 809.

1136. O.S. Chauhan, I. Singh, B.S. Garg and R.P. Singh, Ann. Chim. (Rome), 69 (5—6) (1979) 363.

1137. I. Singh, J.L. Sharma, B.S. Garg and R.P. Singh, J. Chin. Chem. Soc. (Peking), 26 (1979) 121; Chem. Abstr., 92 (1980) 874453w.

1138. M.Y. Mirza and F.I. Nwabue, Talanta, 28 (1981) 49.

1139. T.V. Petrova, K.D. Mongush, T.G. Akimova and S.B. Savvin , Zh. Anal. Khim., 34(1979)1291.

1140. A. Hardlicka and M. Langova, Collect. Czech. Chem. Commun., 45 (1980) 1502.

1141. V. Koblizkova, V. Kuban and L. Sommer, Chem. Zvesti, 33 (1979) 485; 2hem. Abstr., 92 (1980) 69014z.

1142. M Garcia-Vargas and M. Valcarcel, An. Quim., Ser. B, 76 (1980) 471; Jhem. Abstr., 94 (1981) 113847r.

1143. F.Garcia-Montelongo, J.J. Arias Leon, M.L. Perez Pont and F. Jimenez Moreno, An. Quim., Ser. B, 75 (1979) 557; Chem. Abstr., 92 (1980) 53255q.

1144. L. Savodkina, E.R. Oskotskaya and M.Z. Yampolskii, Zh. Anal. Khim., 34 1979) 1465.

1145. 3. Rudzitis, I. Baltgalve and A. Viksna, Latv. PSR Zinat. Akad. Vestis., Chim. Ser., (4) (1979) 452; Chem. Abstr., 91 (1979) 20372s.

1146. H. Puzanowska-Tarasiewicz, A. Kojlo and L. Zawadzka, Microchem. J., 16 (1981) 360.

1147. K Ueda and Y. Yamamoto, Chem. Lett., (5) (1980) 557.

1148. V.М. Ivanov and A.M. Semin, Vestn. Mosk. Univ., Khim., 21 (1980) 197;Chem. Abstr., 93 (1980) 87862z.

1149. M. Tsuchiya and Y. Iwanami, Nippon Kagaku Kaishi, (8) (1980) 1256; Chem., Abstr., 93 (1980) 197084e.

1150. N.R. Biswas, B.C. Ray and S. Lahiri, Indian J. Chem., Sect. A, 19 (1980)8;Chem. Abstr., 92 (1980) 208384k.

1151. D.G. Gambarov, A.G. Guseinov and M.K. Akhmedli, Zavod. Lab., 45 (1979) 794.

1152. A.V.Dolgorev and Y.F. Zibarova, Zavod. Lab., 46 (1980) 17.

1153. H. Kulshrestha and R.P. Singh, Chem. Anal. (Warsaw), 25 (1980) 647.

Таблица 14.4.14

Тройные смешано-лигандные комплексы [13]

Реагенты

Элементы

Лит-ра*

1

Дибензо-18-краун-6 + Бромфенол Синий

Ag, Tl(I)

1154

2

Эриохром Цианин Р + це-тилтриметиламмоний (ЦТА); хромазурол С + ЦТА хлорид; хромазурол С + моно(алкил-фениловый)эфир полиэти-ленгликоля

Al(III)

1155
1156
1157

3

Молибдено-мышьяковая кислота + бриллиантовая зелень или малахитовый зеленый

As

1158

4

Cl + 4 п- и o-нитрозеленый или Cl + п- и o-анисовый зеленый; Br + ромопиразол I

Au

1159,
1160
1161

5

Нафталин-2,3-диол + + кристаллический фиолетовый

В

1162

6

Хромазурол С + + бензилдиметилгексадециламмоний хлорид

Be

1163

7

Пирогаллол красный + ЦТА

Bi

1164

8

1-Фенил-3-метил- + + бензоилпиразол-5-он + + триоктилфосфин оксид (TOФO) и 1-фенил-3-метил-трифторацетил-пиразол-
5-он + TOФO

Ca, Mg, Sr, Ba, Li

1165

9

Бромпирогаллол + ЦТА

Cd, Hg, Zn

1166

10

4-(2-Пиридилазо)резорцинол + дифенилгуанидин

Cd, Co, Cu, Ni, Zn

538

11

SCN + N,N'- дифенилгуа-нидин (ДФГ) X + ДФГ
(X = Cl, Br, I)

Co, Zn
Cd, Hg(II)

1167

12

6, 7-Диметил-2, 3-ди-2-пиридилгуанализарин + ме-тилоранж; хлорфлуоресцеин
(6) + 1,10-фенантролин

Co

1168
1169

13

N-Ацетиланабозин + SCN;
(гидроксидодецил)-тримети-ламмоний бромид + хромазурол С; салициловая кислота + H2O2

Cu(II)

1170.
1171
534

14

Cu(I) + Ж-метилпиколин-альдегидразин

1172

15

1,10- Фенантролин +
+ l-амино-4(o-толуидин)
антрахинон-2-сульфоновая кислота; 2,2¢ бипиридин или 1,10- фенантролин + метилоранж; хромазурол С + зефирамин

Fe

1173,
588
1171

16

Cl + дифенилнафтилметан или трифенилметан

Ga(III)

1178

17

Глицинтимол синий + ЦТА

Ga, In

1176

18

Сl (или Br) + бис(4-метил-бензиламинофенил)антипиринилкарбинол или +
+ 4-диметиламинофенил-4'-метил-бензиламинофенилантипиринилкар-бинол; метилтимол миний + + Сl (или Br, I)

Hg(II)

1177





1178

19

Эриохром цианин Р + ЦТА бромид

In

1179

20

Родамин 6Ж + SnCl2

Ir

1180

21

SCN + трифенилсульфоний бромид; ализарин красный + + тетрадецилдиметилбензиламмоний хлорид; гидроксиламин + 4-(2-пиридилазо)резорцинол;
хлорпромазин (метапрома-зин или диэтазин) + SCN + + родамин Б + аминопирин

Mo(V)

1181
1182
1183
1184
1185
1186

22

N-Бензол-N-фенилгидроксиламин + SCN + l,4 + бис(3,4 + дигидроксифенилазо)-бензол + SCN + тетрафениларсониевая кислота; пирокатехин + трибензиламин;1-пирролидин-карбодитиоат + пирокатехин; N-бензолфенилгидроксиламин + пиридилазорезорцин; дибензо-18-краун-6 + SCN

Nb

1187
1188
1189
1190
1191
1192
1193

23

4-(2-Пиридилазо)резорцинол + оксалуровая, виннокаменная или лимонная кислота

Nb, Та

596a

24

Дитизон + фенантролин;
2-(триазолилазо)-5-диметиламинофенол + тритон (тринитротолуол) X-100

Ni

1194
1195

25

Молибдено-фосфорная кислота + бриллиантовый зеленый или малахитовый зеленый

Ρ

1196

26

SCN + тетрафениларсониевая кислота

Pd

1197

27

H2O2 + Арсеназо I

Pu

598

28

SCN + α-фтордиоксим или диметилглиоксим

Re

1198

29

Сl + 2-нитро-4-метоксифенолгидразон-1,3-триметил-2-формилиндолил перхлорат

Sb(V)

1199

30

H2O2 + диоктилметилен-бис-фосфоновая кислота;
пирогаллолкарбоновая кислота + антипирин;

Ti

1200
1201
1202
597

30

тригидроксифтор + пиридин; H2O2 + 8-гидрохинон; Тирон + α-гидрокси-3-пиридилметанфосфониевая кислота; тиазолилкатехин или 1,2-бензолдиол + дифенилгуанидин

 

1203
1204

31

Хромазурол С + карбэтоксипентадецилтриметиламмо-ний бромид

U

1205

32

 

H2O2 + 4-(2-пиридилазо)резорцинол; N-фуроилфе-нилгидроксиламин + Сl;
3,4-динитропирокатехин + + дифенил-гуанидин; 5-гидрокси-3(2-гидрокси-5-сульфофенилазо)бензо[a ]феназин + карбэтоксипентадецилтриметиламмоний бромид; ализарин зеленый + +ЦТА или бис(l,10-фенантролин серебро); N-бензогидроксамовая кислота + + SCN

V

1206
1207
1208
1209
1210

1211

33

Пирокатехин фиолетовый + + тридодецилэтиламмоний
бромид

W

1212

34

1,10-Фенантролин + бромфенол синий или бромфенол красный; 2,2¢ -дипиридил + + бромфенол синий

Zn

1213

35

3,5-Динитропирокатехин + + антипирин или диантипирилметан

Zr

540

36

4-(2-Пиридилазо)резорцинол + антипирин; 3,5-дииодосалициловая кислота + родамин С; хромазурол С или o-фенантролин + ЦТА бромид; эриохром цианин Р + o-фенантролин или ЦТА

Редкоземельные элементы

539
535
1215
1216

37

Пирокатехин фиолетовый + + цетилпиридин

16 элементов

1214

Литература к таблице 14.4.14

1154. I.V. Pyatnitskii and A.Yu. Nazarenko, Zh. Neorg. Khim., 25 (1980) 1064.

1155. Y. Shijo and T. Takeuchi, Bunseki Kagaku, 17 (1968) 323.

1156. Y. Shijo and T. Takeuchi, Bunseki Kagaku, 17 (1968) 61.

1157. V.P. Novak, A.P. Martynov and V.F. Maltsev, Zh. Anal. Khim., 28 (1973) 357.

1158. Z.A. Karpetyan, F.V. Mirzayan, V.M. Tarayan and L.G. Mushegyan, Arm. Khim. Zh., 33 (1980) 206.

1159. G.C. Constantinescu and C. Constantinescu, Rev. Roum. Chim., 25 (1980) 1259; Chem. Abstr., 94 (1981) 13162w.

1160. G.C. Constantinescu, Rev. Roum. Chim., 25 (1980) 1249; Chem. Abstr., 94(1981) 149618f.

1161. P.N. Nazarenko and V.M. Ivanov, Zh. Anal. Khim., 37 (1982) 1977.

1162. S. Sato and S. Uchikawa, Anal. Chim. Acta, 143 (1982) 283.

1163. F.W.E. Strelow and C.H.S. Weinert, Anal. Chem., 47 (1975) 2292.

1164. Cz. Wyganowski, Chem. Anal. (Warsaw), 26 (1981) 307. S. Umetani, K. Sasayama amd M. Matsui, Anal. Chim. Acta, 134 (1982)

1165. 327. Umetni, K. Sasayama and S.P. Matsui, Anal., Chem. Acta, 134 (1982) 327.

1166. O. Prakash, R.C. Gupta and S.P. Mushran, Indian J. Chem., Sect. A, 18 (1979) 53; Chem. Abstr., 92 (1980) 121173s.

1167. H. Zawadzki, Chem. Anal. (Warsaw), 26 (1981) 237.

1168. D. Foster and F.C. Trusell, Anal. Chim. Acta, 47 (1969) 154.

1169. M.A. Matveets, S.D. Akhmetova and D.R. Shcherbov, Zh. Anal. Khim., 35(1980)1640.

1170. S.T. Talipov, K.G. Nigai and E.L. Abramova, Nauchn. Tr. Tashk. Gos. Univ., 263 (1964) 58.

1171. Y. Shijo, Bunseki Kagaku, 15 (1966) 1063.

1172. M. Valcarcel and F. Pino, An. Quim., 68 (1972) 382.

1173. S.O. Kobyakova, V.M. Savostina and S.A. Lomonosov, Zh. Anal. Khim., 26(1971) 1277.

1174. Z. Marczenko and M. Krasiejko, Chem. Anal. (Warsaw), 26 (1981) 297.

1175. V. Armeanu and P. Continescu, Talanta, 14 (1967) 699.

1176. P.D. Tyutyunnikova, Y.M. Detkov and V.D. Salikhov, Zh. Anal. Khim., 30 (1975)508.

1177. A.I. Busev and L.S. Khintibidze, Zh. Anal. Khim., 22 (1967) 857.

1178. T. Nomura and S. Komatsu, Nippon Kagaku Zasshi, 90 (1969) 168.

1179. Z. Marczenko and H. Katowska, Chem. Anal., 25 (1980) 555.

1180. Z. Marczenko and K. Kalinowski, Anal. Chim. Acta, 144 (1982) 173.

1181. O.W. Kolling, Anal. Chem., 37 (1965) 436.

1182. N. Ishibashi, H. Kohara and К. Abe, Bunseki Kagaku, 17 (1968) 154.

1183. E. Lassner, R.P. Puschel, K. Katzengruber and H. Schedle, Mikrochim. Acta, (1969) 134.

1184. M. Tarasiewicz and H. Puzanowska-Tarasiewicz, Chem. Anal. (Warsaw), 18(1973) 599.

1185. P.R. Haddad, P.W. Aleksander and L.E. Smythe, Talanta, 22 (1975) 61.

1186. K.S. Patel and R.K. Mishra, Talanta, 29 (1982) 791.

1187. C. Ni and S. Liang, Hua Hsueh Hsueh Pao, 30 (1964) 540.

1188. S.T. Talipov, R.K. Dzhiyanbaeva, K.A. Asamov and G.P. Gorlkovaya, Uzb. Khim. Zh., 1 (1963)18.

1189. H.E. Affsprung and J.L. Robinson, Anal. Chim. Acta, 37 (1967) 81.

1190. G.Y. Yagnyatinskaya and V.A. Nazarenko, Zavod. Lab., 34 (1968) 1047.

1191. I.M. Gibalo, I. P. Alimarin, G.V. Eremina and L.A. Stanovova, Zh. Anal. Khim., 23(1968) 1821.

1192. A.T. Pilipenko, Yu.V. Patratii, O.S. Zul'figarov and Yu.V. Grigorish, Ukr. Khim. Zh., 46(1980)890.

1193. D.B. Gomis, S.A. Jimeno and A. Sanz-Medel, Talanta, 29 (1982) 761.

1194. K.S. Math, K.S. Bhatki and H. Freiser, Talanta, 16 (1969) 412.

1195. H. Watanabe and H. Ohmori, Bunseki Kagaku, 29 (1980) 137.

1196. F.V. Mirzoyan, V.M. Tarayan, L.G. Mushegyan, Z.A. Karapetyan and L.G. Sarkisyan, Arm. Khim. Zh., 33 (1980) 295.

1197. R.J. Magee and M.A. Khattak, Microchem. J., 8 (1964) 285.

1198. S. Stefanov, N. lordanov and M. Povlova, Mikrochim. Acta, (2) (1976) 449.

1199. K.N. Bagdasarov, G.G. Shchemeleva, O.K. Rudtsova and N.E. Shelepin, Zavod. Lab., 46 (1980) 583.

1200. R. Hemming and D.G. Johnston, J. Chem. Soc., (1964) 466.

1201. S.Y. Shnaiderman and E.N. Knyaseva, Zh. Anal. Khim., 21 (1966) 419.

1202. V.A. Nazarenko and E.A. Biryuk, Zh. Anal. Khim., 22 (1967) 57.

1203. W. Szczepaniak and B. Juskowiak, Chem. Anal. (Warsaw), 25 (1980) 719.

1204. V.M. Ivanov and K.V. Nguen, Zh. Anal. Khim., 35 (1980) 2124.

1205. V. Kanicky, J. Havel and L. Sommer, Collect. Czech. Chem. Commun., 45 (1980) 1525.

1206. H.M. Shih and H.W. Ho, K'o Hsueh T'ung Pao, (1965) 726.

1207. A.T. Pilipenko, E.A. Shpak and G.T. Kurbatova, Zh. Anal. Khim., 22 (1967) 1014.

1208. A.I. Busev and Z.P. Karyakina, Zh. Anal. Khim., 22 (1967) 1506.

1209. Nguen Truong Son, M. Kotoucek and E. RuZitfka, Collect. Czech. Chem. Commun., 45 (1980) 819.

1210. Nguen Truong Son, J. Lasovsky, E. Rtfzieka, I. 3imek and I. Szotkovoka, Collect. Czech. Chem. Commun., 44 (1979) 1568.

1211. S.P. Bag, A.B. Chatterjee, A.K. Chakrabarti and P.R. Chakraborty, Talanta, 29(1982)526.

1212. Y. Shijo, T. Shimizu and K. Sakai, Bull. Chem. Soc. Jpn., 54 (1981) 143.

1213. F. Buhl and B. Mikula, Chem. Anal. (Warsaw), 26 (1981) 571.

1214. R.K. Chernova, L.N. Kharlamova, V.V. Bielousova, E.S. Kulapina and E.G. Sumina, Zh. Anal. Khim., 33 (1978) 858.

1215. G.F. Sheats and A.N. Strachan, J. Phys. E., 10 (1977) 273.

1216. J. Chrastil, Analyst (London), 101 (1976) 522.

Таблица 14.4.15

Значения λмакс и εмакс дитизонатов металлов
в четыреххлористом углероде и в хлороформе [10]

(в источнике табл. № 6G-5)

Дитизонаты
(HDz)

λмакс (нм)

εмакс [(л · моль–1 · см–1) · 10–4]

CCl4

CHCl3

CCl4

CHCl3

Ag, P

426
460
462




470

3,05
2,91
2,72




3,1

Ag, S

 

490

   

Au(III), P

 

450

2,4

4,4

Au(HDz)Cl2

 

540, 570

   

Au(HDz)(OH)2

 

460

   

Bi, P

490
490
490

498; 490

8,0
7,9
8,46

9,0
(490 нм)

Cd, P

520
520

520

518

8,8
8,42

8,6; 8,76

Co(II), P

542

 

5,92

 

Co(III), Ρ

540

 

5

 

Cu(I), Ρ

480

490

2,13

2,8

Cu(II), Ρ

550
545
548

545

4,52
4,5
4,50

 

Cu(II), S

450

445

2,27

 

Fe(II), Ρ

560

      

Ga, P

530

     

Ge(II)

530

 

> 5,2

 

Hg(I), P

 

490

 

3,06

Hg(II), P

485
490

 

7,1
7,2; 6,85

 

Hg(II), S

515
490
526

 

2,36

3,2

 

In, Ρ

510

 

8,7; 6,1

 

Mn(II), Ρ

 

515

   

Ni, P

665
480; 565,
665

670
340; 475; 565; 675 290; 480; 560

1,92
3,04
(480 нм)

2,0
2,7
(475 нм)
2,6
(480 нм)

Os(III)

 

390; 520

   

Pb, P

520
520
520

510

6,63 (7,0)
6,9–7,2
6,65

6,36

Pd, P

620
450

450; (570); 640

4,25
3,4

 

Pd, S

340; 550
485
425;
490;
730

 

2,6
3,0 (730)

 

Pt(II), Ρ

490
490 (C6H6)
(430), 488,
710
720 (C6H6)

 

3,16
2,6 (C6H6)


2,7 (C6H6)

 

Se(IV→II); Se(HDz)2

420

 

7,4;7,0

 

Sn(II),

Sn2O(HDz)2 ∙ ∙2H2O

520

     

Sn(II), Ρ

520
508

 

5,4

 

Te(IV→II);
вероятно Te(HDz)2

450
427

 

≈ 4,0
4,1

 

T1(I), P

510

505
515
508

3,32

3,36

Ζn, Ρ

535
538
536
530

530
532

9,6

9,2
9,84

8,8

Примечание. Р — Primary, S — Secondary.

Дитизон содержит 2 активных атома водорода, каждый из которых может быть замещен эквивалентным металлом. Когда замещается один водород в молекуле дитизона, то образуется a primary ditizonate; когда замещается оба водорода, то образуется a secondary ditizonate. Все реагирующие с дитизаном металлы образуют «первичные» дитизонаты, но не все образуют «вторичные» дитизонаты.

Таблица 14.4.16

Свойства некоторых металл-ПАР комплексных соединений [10]

Пояснение. Таблица печатается по [10] (в источнике табл. № 6E-6).

Металл (М)

M:ПАР

λмакс (нм)

ε · 10–3
(л·моль–1 см–1)

Au(III)

1:1

540

8,3 (бутанол + ксилол)

Bi

1:1

515

10,7

Cd

1:2

495

57,8

Co(III)

1:2

510

5,5

Cu(II)

1:1 (pH = 2,3–5)
1:2 (pH > 5)

522
505–510

12,1
58,9

Ga

1:1 (pH = 1,5–3)
l:2 (pH = 3–5)

490–95
500–505

21,2
9,9

Hf

1:4 (pH = 2,5)

510

37,5 (изоамиловый спирт)

In

1:1

500–510

32,8

Mn

1:2

496

86,5

Nb

1:1 (0,1–0,2 н. H2SO4)
1:1 (pH = 6)

530
555

18
38,7; 31,2

Pb

1:1
1:2

512
522

10,8
50,2

Pd

1:1 (H2SO4 —раствор)

440

18,4

Pt (II)

1:1

450, 660

22,9

Редкоземельные

1:2

515

» 16 дo 50

Sc

1:1 (pH = 2)

505 (515)

14,7 (22,1)

Та

1:1

515

20,4

Th

1:4

500

38,9

Tl(III)

1:1

520

18–19,4

U(VI)

1:1

510 (530)

38,5

V(V)

1:1

≈ 550

 

Zn

 

495

81

Zr

1:1 (pH = 4)

535

21

Таблица 14.4.17

Свойства некоторых металл-ПАН комплексных соединений [10]

Пояснение. Таблица печатается по [10] (в источнике табл. № 6E-4).

Металл (М)

M:ПАН

λмакс(нм)

ε · 10–3

Bi

1:1

580

21

Cd

1:2

≈ 550

50

Co(II)

1:2

525

≈ 30

Co(III)

1:2

580
630

23,1
19,6

Cu(II)

1:2 (CHC13)
1:1 (H2O)

≈ 550
≈ 550

45
≈ 22

Fe(III)

 

775

16

Ga

1:1; 1:2

550

21,7

Hg(II)

 

560

 

In

1:2

560

19,6

Ir

1:2

550

10,3

Mn(II)

1:2

550

40

Ni

1:2

575

51

Os

 

≈ 560

11

Pd

1:1

620 (675)
626, 678

16
14,1 (678 нм)

Pt(II)

1:1

460, 690

4,9

Редкоземельные

1:2

530, 560

57–80

Rh

1:2

598

19,5

Tl(ΙΙΙ)

1:1 (H2O)

560

21,7

U(VI)

 

570

23 (дихлорбензол)

V(V)

1:1

615

16,9

Υ

 

560

 

Zn

1:1

515, 514
550

22,6; 20,8

Zr

 

555

32

Таблица 14.4.18

Некоторые фотометрические методы определения анионов [6, 11, 21, 43]

Определяемый анион

Реактив

Растворитель

pH или
кислотность

λмакс, нм

ε ∙ 10–3,
л·моль–1·см–1

Br

Гипохлорид + Н2SO4

CCl4

2 н. H2SO4

415

0,2

Розанилин

бензиловый спирт

18 н. H2SO4

585

68

Феноловый красный

вода

4,6–4,7

580

11,4

СN

Пиридин + бензидин

вода

 

520

69

Пиридин + сульфаниловая кислота

вода

 

450

62

Пиридин + барбитуровая кислота

вода

 

584

124

Cl

Cl2

Метиловый красный

вода

KIO4 + 2 н. H2SO4

515

11,7

Hg2+ + дифенилкарбазон

вода

3,2

520

9,5

о-Толидин

вода

1,6

438

26,5

I

Крахмал + IO или Br2

вода

< 7

615

15,5

NH

Реактив Несслера

вода

13

400

6,2

Фенолят натрия + гипохлорит

вода

0,8 M NaOH

625

3,5

NO

Сульфаниловая кислота +
1-нафтиламин

вода

2–2,5

520

40

NO

Бруцин;
2,4-фенилдисульфокислота

вода

H2SO4, разб. (2:1) 1,5 M NH3

410
410

1,5
9,4

Молибдат аммония;

вода

0,25 M NH3

360

44,8

молибдат аммония + SnCl2;

вода

 

780

25

молибдат аммония + ванадат
аммония

вода

0,05 M HCl

315
400

20
2,5

 

Молибдат аммония

вода

1–2 (оптимал. 1,4)

400

2,2

Молибдат аммония + SnCl2

изоамиловый спирт

 

750

17

Таблица 14.4.19

Сводные данные фотометрических определений анионов [15]

Анион

Реагенты; реакции

Определение в виде

l , нм

Br

K2CrO4;

окисление бромом

Br2

400–410

Хлорамин T

Вr2 + флуоресценция

Эозин

 

Хлорамин Т

Вr2 + фенолоный красный

Бромфенол синий

580–610

AuCl3

 

КАuСl3Вr

350;
440–470

Сl

хлоранилат серебра

 

Хлоранилатион

305;
530–540

AgNO3

AgCl; Ag+ + дитизон

Ag-Дитизонат

595–600

Ag2CrO4

AgCl; + 1,5-дифенилкарбазид

Cr (III)-Дифенилкарбазон

540

Ag2CrO4

AgCl; + Н2О2

620

Hg (NO3)

Hg + 1,5-дифенилкарбазид

Комплекс

520

Hg (SCN)2

Hg2Cl2 + SCN; SСN + Fe (III)

Fe (SCN)3

460,
480–490

Окисление

Cl2 + o-Толуидин

Производное хинона

435

CN

Фенолфталеин + CuSO4 (pH = 11) как катализатор

Фенолфталеин

530–540

Хлорамин Т, ClCN; ClCN + барбитуровая кислота pH = 7

Полиметиновый краситель

575–580

F

1) Циркониево-ализариновый комплекс pH = 0,7–2,7

Обесцвечивание

520–530

2) Торий (IV)-ализариновый комплекс pH = 0,7–2,7

Обесцвечивание

520

3) La-комплекс с ализариновым комплексоном; двойной комплекс

La-хелат

600–625

4) Ce(III)- комплекс с ализариновым комплексоном; двойной комплекс Ce-хелат 600–625
5) Th (IO3)4 ; + реагент (концентрированный иодид) Концентрированный иод-комплекс 620–630

I

1) Окисление I2;

Экстракция

I2 (окисленный растворитель)

350–420

2) Ce (IV)/As (III);

Окислительно-восстановительная реакция

Ce (IV)- Окрашивание

400–420

3) H2O2 I2;

I2 + o-Толуидин

Цветная реакция

pH= 1,5–2; 420
pH =3,5–5; 620

4) KMnO4 (pH 3,5–4); ; + KI + 6H + = 3I2 + 3H2O I2 (CC14, CS2 и т. д.). 310;
350–360
4a) + KI (Этанол) KI3 растворитель 350–360
4b) + Концентрированный раствор Концентрированный иод-комплекс 570
1) FeSO4 в конц. H2SO4;   (FeNO)SO4 520–530
2) Ксиленол в H2O + CH3COOH + H2SO4; Нитроксиленол
Нитрозоксиленол
Нитроксиленол
Нитрозоксиленол
410–430
410–430
3) Бруцин в H2O + H2SO4 Цветная реакция Продукт реакции 400–420
4) Фенолдисульфоновая кислота; 5-Нитрофенол-2,4-дисульфоновая кислота Продукт реакции 400–425
5) Хромотропная кислота в конц. H2SO4; Продукт реакции 357;
400–430
6) Салицилат натрия + H2O + H2SO4 5-Нитросалициловая кислота 410–420
1) Сульфаниламид; диазотирование с помощью N- (l-нафтил)-этилендиамина 2HCl Азокраситель 540–545
2) Диазотирование нафтиламина Азокраситель 560
3) Тио- кетон Михлера

Цветная реакция

650

1) BaCrO4; BaSO4 + ; + Дифенилкарбазид

Cr (III)-Дифенилкарбазон

540

2) Бензидин; Бензидинсульфат    
a) H2O2 + FeCl3

Продукт реакции

410–430

b) Диазотирование +взаимодействие с тимолом Азокраситель  
c) Реакция с натриевой солью 2-нафтохинон-4-сульфокислоты

Продукт реакции

470–490

3) Хлоранилат-бария; BaSO4 + Хлоранилат-ион

Хлоранилат-ион

305;
530–540

4) 2-Амино-пиримидинхлорид

Избыток реагента

305; 525

2-Амино-пиримидинсульфат    
5) Восстановление до S2–; + N,N-диметил-p-фенилендиамин    
Соли Fe (III) как катализатор

Метиленовый голубой

600–670

H2S;
S2–; S
как    
Цианид калия в присутствии солей Cu (II)    
, SCN; SCN + Fe (III) Fe (SCN)3 460

 

Органические растворители

Органические растворители в фотометрическом анализе применяют для увеличения растворимости некоторых реагентов и окрашенных соединений, для повышения чувствительности и точности фотометрических определений, а также для концентрирования микроколичеств веществ, подлежащих количественному определению. Очень широкое распространение получили органические растворители для целей разделения анализируемых ионов и непосредственного фотометрического анализа в органической фазе.

Для разделения ионов применяют неполярные, т. е. не смешивающиеся с водой, органические растворители (бензол, хлороформ, тетрахлорид углерода и др.), с помощью которых комплексные соединения экстрагируются (извлекаются) из водной фазы в слой органического растворителя.

Полярные органические растворители, хорошо смешивающиеся с водой (ацетон, диоксан, этиловый спирт и др.), обычно используют для повышения относительной устойчивости окрашенных соединений, а следовательно, для повышения чувствительности и точности фотометрических определений.

Влияние растворителей, содержащих гидрофильные группы (ацетон, диоксан, низшие спирты), на растворимость некоторых комплексов в водных системах легко понять, если учесть способность этих групп вести себя в качестве доноров электронов и замещать молекулы воды в координационной сфере комплексов. Этим, по-видимому, и объясняется повышение растворимости некоторых соединений, например диалкилдитиокарбаминатов меди в водно-этанольных растворах, так как молекула растворителя имеет большее химическое сходство с периферийными частями комплекса, чем молекула воды.

С другой стороны, добавление полярного растворителя к воде уменьшает диэлектрическую проницаемость среды и способствует относительному упрочнению растворенных комплексов. Поэтому хорошо смешивающиеся с водой органические растворители используют главным образом для фотометрического определения малоустойчивых окрашенных соединений, которые в водных растворах в значительной степени диссоциированы на ионы.

Неводные растворители уменьшают степень диссоциации окрашенных соединений и создают благоприятные условия для использования малопрочных соединений в фотометрическом анализе. Чувствительность и точность фотометрических определений в полярных растворителях, как правило, повышается по сравнению с водными растворами, где значительная часть определяемого иона остается не связанной в окрашенное соединение. Наиболее удобен для этой цели ацетон, который смешивается с водой в любых соотношениях. Диссоциация большинства электролитов в ацетоне очень сильно уменьшается. Например, фотометрическое определение малоустойчивого синего роданидного комплекса кобальта обычно производят в среде 50 % ацетона, так как в водной среде это определение практически провести невозможно. Применение 90 % этилового спирта повышает устойчивость роданидного комплекса железа в 250 раз. Прибавление ацетона или этилового спирта оказывается полезным для определения и некоторых других металлов в виде роданидных комплексов.

При спектрофотометрических определениях в ультрафиолетовой области спектра необходимо учитывать: возможность присутствия посторонних примесей в растворе, которые будут поглощать свет и мешать анализу; влияние растворителей на характер спектра растворенного вещества; поглощение света самими растворителями. Ниже приведены некоторые растворители, используемые в спектрофотометрии:

Растворитель

Нижний предел пропускания света в ультрафиолетовой области, нм*

Амилацетат

260

Ацетон

330

Ацетонитрил

212

Бензол

280

Бутанол

220

Бутилацетат

260

Вода

210

Гексан

210

Гептан

210

Глицерин

230

1,4-Диоксан

220

Дихлорметан

233

1,2-Дихлорэтан

235

Диэтиловый эфир

220

Изооктан

210

Изопропиловый спирт

210

Метиловый спирт

210

Метилциклогексан

210

Пиридин

300

Серная кислота (96 %)

210

Тетрахлорэтилен

295

Толуол

285

Хлороформ

240

Циклогексан

210

Тетрахлорид углерода

260

Этилацетат

260

Этиловый спирт

220

* При использовании кюветы длиною 1 см.

Подробнее см. [85].

 

Чувствительность фотометрических определений следов элементов

Фотометрические методы анализа применяют для определения элементов и органических соединений в широком диапазоне относительных содержаний от 100 до 10–6 %. При выборе и описании методов и методик определения содержаний указанного интервала наиболее общий интерес представляют метрологические (правильность, сходимость, воспроизводимость, чувствительность, предел обнаружения, нижняя граница определяемых содержаний) и аналитические (селективность, экспрессность) характеристики, доступность аппаратуры и возможность автоматизации метода анализа (см. раздел 2).

Область применимости фотометрических методов для определения следов элементов показана на рис. 14.4.15, представленном Сенделом в соответствии с номенклатурными рекомендациями ИЮПАК для указанных на рисунке пределов определяемых содержаний и значений аналитических навесок. В основу классификации положены два признака: значение аналитической навески и содержание определяемого компонента в % или млн. д. (ррm) (подробнее см. раздел 1).

По содержанию компонента в аналитической навеске (ось ординат рис. 14.4.15) различают основные
(100–1%), неосновные (1–0,01%) и следовые (< 0,01%,
< 100 ppm) компоненты.

Классификация по значению аналитической навески (ось абсцисс рис. 14.4.15) может быть рассмотрена по шкале А. По шкале А образцы классифицируют на граммовые (1–10 г), дециграммовые (0,1–1 г) и т. д.

Рис. 14.4.15. Классификация методов анализа по массе
пробы и пределам определяемых содержаний [10]

Заштрихованная на рис. 14.4.15 часть представляет собой область применимости фотометрических методов анализа следов элементов в координатах; определяемое содержание компонента — значение аналитической навески. Пунктирные линии характеризуют абсолютные содержания (г) определяемого компонента как функцию его относительного содержания и значения аналитической навески. Рассмотрение заштрихованной области показывает, что аналитическая навеска при фотометрическом определении следов элементов может изменяться от макро- до микрограммовых значений, Обычно при анализе следов элементов значение аналитической навески не превышает 1–10 г.

Коэффициент чувствительности (sensitivity –S)

Понятие «чувствительность определения» часто распространяют на различные характеристики, применяемые для количественной оценки возможностей определения минимального содержания компонента фотометрическим методом. Как количественная характеристика чувствительность определения характеризуется, в соответствии с номенклатурными правилами ИЮПАК, коэффициентом чувствительности.

Коэффициент чувствительности — значение первой производной градуировочной функции при данном определяемом содержании:

В фотометрическом анализе под коэффициентом чувствительности понимают значение первой производной градуировочной функции А по с при данном определяемом содержании:

Если при выбранной длине волны поглощает свет лишь анализируемое соединение и градуировочная функция (градуировочный график) выражается прямой линией, то, согласно приведенной формуле и уравнению основного закона светопоглощения, первая производная градуировочной функции равна εl. Таким образом, при фотометрических определениях при указанных выше условиях произведение εl (тангенс угла наклона, угловой коэффициент градуировочного графика) является коэффициентом чувствиительности.

Если две методики имеют одинаковую воспроизводимость (сходимость) результатов измерений, то более чувствительной является та, которой соответствует больший угол наклона градуировочной кривой.

Необходимо различать чувствительность метода (методики) анализа и чувствительность фотометрической реакции. Чувствительность фотометрической реакции определяется фотометрическими характеристиками светопоглощающего соединения, а также условиями проведения реакции и фотометрирования.

Чувствительность метода (методики) может отличаться от чувствительности фотометрической реакции, так как она зависит еще и от условий приготовления анализируемой пробы, влияния мешающих компонентов и нередко определяется вспомогательными операциями по предварительному концентрированию определяемого элемента. Достижение максимальной чувствительности методики фотометрического определения требует соблюдения оптимальных условий при построении градуировочного графика.