2.1.4. Мостиковые углеводороды

В основе номенклатуры мостиковых углеводородов лежит система Байера. Названия бициклов строятся из префикса бицикло- и корня, соответствующего общему числу атомов в цикле. Между обеими частями названия помещается шифр, указывающий число С-атомов в мостиках:

 

бицикло[1.0.1]бутан (25)              бицикло[2.1.2]гептан (26)      

название норборнан тривиальное

 

Тот же принцип лежит в основе названий полициклических мостиковых систем: дополнительно в шифре надстрочными индексами указывают, какие С-атомы соединяет мостик. Например:

трицикло[2.2.1.0 2,6]гептан (27)

 

Присутствие гетероатомов выражается по а-номенкла-туре, наличие боковых цепей, характеристических групп — обычными префиксами и суффиксами.

Мостиковые углеводороды (выдержки из правил IUPAC) [2, 6]

А31

по системе Байера

31.1. Названия насыщенных алициклических углеводородных систем, состоящих только из двух колец, имеющих два или больше общих атомов, производят от названия углеводорода с открытой цепью с тем же общим числом атомов углерода, добавляя префикс бицикло-. Число атомов углерода в каждом из трех мостиков(Мостик — это валентная связь, атом или неразветвленная цепь атомов, соединяющие две различные части молекулы. Два третичных углеродных атома, соединенные посредством мостика, называют узловыми атомами [в английском тексте эти атомы называют головами мостика «bridge heads»), соединяющих два третичных атома углерода обозначают в скобках в порядке уменьшения.

Примеры:

бицикло[3.2.1]октан

бицикло[5.2.0]нонан

 

31.2. Систему нумеруют, начиная с одного из узловых атомов, переходя по самому длинному пути ко второму узловому атому; затем нумеруют далее по наиболее длинному из оставшихся путей к первому узлу и заканчивают самым коротким путем.

Примеры:

бицикло[3.2.1]октан

бицикло[4.3.2]ундекан

 

Примечание:   самый длинный путь: 1,2,3,4,5;

      следующий по длине путь: 5,6,7,1;

                               самый короткий путь: 1,8,5.

 

31.3. Ненасыщенные углеводороды называют в соответствии с принципами, изложенными в правиле А–11.3. Если при нумерации имеется возможность выбора, то самые меньшие номера должны получить ненасыщенные атомы.

Пример:

бицикло[2.2.1]гепт-2-ен

 

31.4. Радикалы, полученные из мостиковых углеводородов, называют в соответствии с принципами, изложенными в правиле А–11.4. Нумерация углеводородов сохраняется, и точке или точкам присоединения даются номера низкие настолько, насколько это совместимо с нумерацией, установленной для углеводорода.

Пример:

 

бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ил

А — 32

32.11. Циклические углеводородные системы, состоящие из трех или более колец, могут быть названы в соответствии с принципами, изложенными в правиле А–31. Вместо префикса бицикло- перед названием углеводорода с открытой цепью с тем же числом атомов углерода ставят соответствующий префикс трицикло-, тетрацикло- и т. д.

32.12. Считают, что полициклическая система содержит столько колец, сколько связей следует нарушить, чтобы превратить эту систему в соединение с открытой цепью.

32.13. После слова цикло следуют скобки, в которых в порядке убывания помещают цифры, указывающие на число атомов углерода: в двух ветвях основного кольца, в основном мостике, во вторичных мостиках.

32.21. Основное кольцо и основной мостик, образующие бициклическую систему, нумеруют в соответствии с правилом А31.

32.22. Местоположение других, так называемых вторичных мостиков, обозначают показателями у цифр, указывающих число атомов углерода, входящих в эти мостики.

32.23. Вторичные мостики нумеруют в убывающем порядке. Нумерацию любого мостика начинают от уже пронумерованной части, от узла, обозначенного самым большим номером.

32.31. Если возможен выбор, порядок нумерации определяют на основании следующих критериев:

а) Основное кольцо должно содержать как можно больше атомов углерода, два из которых являются узловыми атомами основного мостика.

трицикло[5.4.0.02,9]ундекан правильная нумерация

 

трицикло[4.2.1.27,9]ундекан неправильная нумерация

 

трицикло[5.3.2.04,9]додекан правильная нумерация

 

трицикло[5.2.3.04,11]додекан неправильная нумерация

 

b) Основной мостик должен быть как можно больше.

 

тетрацикло[5.2.2.03,8.04,11]ундекан правильная нумерация

 

 тетрацикло[5.2.1.14,10.02,6]ундекан неправильная нумерация 

с) Основное кольцо должно быть разделено основным мостиком как можно более симметрично.

 

трицикло[4.4.1.11,5 ]додекан правильная нумерация

 

трицикло[5.3.1.11,6]додекан неправильная нумерация

 

 

d) Цифры-показатели, обозначающие положения других мостиков, должны быть как можно более низкими (в том смысле, как это указано в правиле А–32.22).

 

трицикло [5.5.1.03,11] тридекан правильная нумерация

 

трицикло [5.5.1.05,9] тридекан неправильная нумерация

А–34

(вариант правила А–35)

 

34.1. Полициклические углеводородные системы, которые, согласно правилу А–21, можно рассматривать как орто-конденсированные или орто- и пери-конденсированные и имеющие в то же время другие мостики(Мостиками в орто-конденсированных и в орто- и пери-конденсированных системах называют, в соответствии с определением, которое дано в примечании к правилу A–31.1, также и двухвалентные циклические системы), которые можно рассматривать как заместители, называют, приняв за основу орто- или орто- и пери-конденсированную систему. Дополнительные мостики-заместители обозначают затем префиксами, образованными из названия соответствующего углеводорода заменой окончания -ан, -ен и т. д. окончаниями -ано, -ено и т. д.; положение мостиков указывается номерами точек присоединения к основной системе. Если имеются мостики различных типов, их перечисляют в алфавитном порядке.

Примеры названий мостиков:

бензено-             (о-, м-, п-) —C6H4

бутано-               —СН2—СН2—СН2—СН2

метано-              —CH2

пропано-            CH2—CH2—CH2

этано-                 —CH2—CH2

этено-                 —СН=СН—

Примеры:

1,4-дигидро-1,4-метанопентален

 

9,10-дигидро-9,10-(2-бутено)-антрацен

 7,14-дигидро-7,14-этанодибенз[а, h]антрацен

 

34.2. Основную орто- или орто- и пери- конденсированную систему нумеруют, как указано в правиле А–22. Если есть возможность выбора, узловые атомы мостика должны быть обозначены наиболее низкими номерами. Сами мостики затем нумеруют поочередно, начиная каждый раз от мостикового атома, ближайшего к узлу, имеющему наибольший номер.

Пример:

 

пергидро-1,4-этаноантрацен правильная нумерация

 

или

неправильная нумерация

 

34.3. Если основная структура оставляет возможность выбора начала и направления нумерации, наиболее низкие номера должны быть даны узлам мостиков в том порядке, в каком эти мостики перечисляются. Атомы, образующие мостики, нумеруют в соответствии с предыдущим правилом.

 

пергидро-1,4-этано-5,8-метаноантрацен

 

34.4. Если мостик образован двухвалентным циклическим углеводородным радикалом, низшие номера в нем должны быть даны атомам углерода, составляющим кратчайший путь между атомами основной структуры, а далее нумерацию ведут вокруг кольца.

Пример:

10,11-дигидро-5,10-о-бензено-3Н/-бензо[b]флуорен

 

А–35

(вариант правила А–34)

 

35.1. Полициклические углеводороды, которые можно рассматривать как орто- или орто- и пери-конденсированные, согласно правилу А–21, и которые имеют также и другие мостики, могут быть названы как орто- или орто- и пери-конденсированные системы, замещенные двухвалентными радикалами.

 

35.2. Нумерацию соединений, называемых в соответствии с правилом А–35.1, ведут, как это требуется по правилу А–34. Мостик нумеруют независимо, начиная от узла с низшим номером. Номера мостиковых атомов обозначаются штрихами.

Примеры:

 

9,10-дигидро-9,10-(2'-бутенилен) антрацен

7,14-дигидро-7,14-этилендибенз[а,h]антрацен